Mecanismo para la hidrólisis del éter enólico en aldehído
On diciembre 26, 2020 by adminEstoy bastante seguro de mis respuestas para los pasos 1-3, pero no estoy seguro de cómo obtener el metil grupo unido que está unido al carbono de alqueno salir en el paso 5 sin formar metanol.
Esto es lo He trabajado hasta ahora.
Comentarios
- El paso 5 es incorrecto. Esto es un enol. El modo de reactividad que ha representado no es una cosa.
Respuesta
Su problema no está relacionado con la reacción de Wittig, aunque uno podría ser muy quisquilloso. Generalmente se piensa que la adición de ylid de fosfonio al carbonilo : consulte ¿Cuál es el mecanismo actualmente aceptado de una reacción de Wittig? para obtener más detalles.
Por lo que puedo decir, está teniendo más problema con la hidrólisis ácida de un éter enólico a un aldehído. Como se ha señalado en algunos comentarios, el mecanismo propuesto por usted no es realmente posible. Los cationes Vinyl $ \ mathrm {sp ^ 2} $ son muy inestables y una disociación de MeOH de tipo $ \ mathrm {S_N1} $ es muy poco probable. 1
En su lugar, Necesito usar el hecho de que un enol éter es muy parecido a un enol. Es nucleofílico en el carbono α, y puedes protonarlo en ese carbono, casi como si estuvieras tautomerizando un enol de nuevo a una cetona. También podrías protonarlo con oxígeno, pero esa es una ruta improductiva : en realidad no sucede nada aparte de que el protón se caiga nuevamente.
El ion oxonio así formado es electrofílico y el agua puede atacarlo que conduce a un hemiacetal.
De aquí está la química de carbonilo estándar.
Deliberadamente he dejado algunas cosas bastante vagas aquí.
- Aunque es aceptable escribir $ \ ce {H +} $ en medios ácidos, debes saber que naked $ \ ce { H +} $ no existe en el agua. Por lo general, está vinculado a otra cosa. ¿Es $ \ ce {HCl} $ o $ \ ce {H3O +} $?
- La identidad de la base no está clara. ¿Es $ \ ce { Cl -} $ o $ \ ce {H2O} $? Sugerencias: ¿Cuál de ellos es una base más fuerte? ¿Cuál está disponible en mayores cantidades?
Notas
(1) Solo por interés, la química de tipo $ \ mathrm {S_N1} $ que conduce a los cationes de vinilo se ha realizado antes, pero con mucho grupos salientes mejores que MeOH Ver: Okuyama, T .; Takino, T .; Sueda, T .; Ochiai, M. J. Am. Chem. Soc. 1995 , 117 (12), 3360–3367. DOI: 10.1021 / ja00117a006.
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