¿Por qué DMF (dimetilformamida) tiene 3 picos en su espectro 1-H?
On diciembre 16, 2020 by adminEntiendo que los carbonos «no pueden rotar alrededor del nitrógeno debido a su carácter de doble enlace parcial, pero ¿cómo resulta esto en que los hidrógenos estén en diferentes ambientes? ? Como tal, ¿significaría esto que todos los enlaces no rotativos darían lugar a hidrógenos con picos diferentes?
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Respuesta
Si entiende el doble enlace parcial carácter inducido por la moeidad de N-CO, puede extraer la molécula como se muestra a continuación.
Las tres señales que recibe son del grupo CH y de los dos grupos CH3. Cuando la barrera de energía para la rotación es alta para evitar el promedio (rotación rápida), puede ver que los dos Los grupos metilo no son equivalentes: uno es trans al CH y el otro es cis al mismo. Esta es una característica muy común de f muchas moléculas que contienen amida. La barrera energética a la rotación depende en gran medida de las interacciones estéricas. El número de posibles confórmeros que surgen incluso de pequeñas moléculas de péptidos aumenta muy rápidamente, cuando se considera la combinación de orientaciones de tipo cis / trans de los enlaces amida.
Ahora, como empezar para calentar este sistema (u observar en un campo magnético más bajo, eso puede ser para otra pregunta), comenzará a ver el promedio de la señal, ya que los dos grupos metilo comienzan a intercambiarse en la escala de tiempo de RMN. A medida que esta tasa de intercambio se vuelve más rápida, la señal se fusionará y finalmente se completará el promedio de la señal hasta el punto en que los dos grupos de CH3 son equivalentes. Esto se ve a continuación, con el espectro inferior a baja temperatura (y / o campo magnético alto) y el espectro superior a alta temperatura (y / o campo magnético bajo).
El promedio de la señal a través de la rotación sobre los enlaces ocurre incluso en enlaces simples. Si enfría un grupo CH3 lo suficiente, podrá ralentizar la rotación del enlace C-C lo suficiente como para poder distinguir todos los protones como no equivalentes.
Comentarios
- Entonces, ' se trata de la velocidad de rotación. La última respuesta lo aclaró muy bien, muchas gracias.
this mean all non rotatable bonds would result in hydrogens all with different peaks
– lo hacen. Alquenos por ejemplo.