Dlaczego DMF (dimetyloformamid) ma 3 piki w swoim widmie 1-H?
On 16 grudnia, 2020 by adminRozumiem, że węgle nie mogą obracać się wokół azotu ze względu na jego charakter częściowego podwójnego wiązania, ale jak to powoduje, że wodory znajdują się w różnych środowiskach ? W związku z tym oznaczałoby to, że wszystkie nieobrotowe wiązania dawałyby wodory z różnymi pikami?
Komentarze
Odpowiedź
Jeśli rozumiesz częściowe wiązanie podwójne znak wywołany cząsteczką N-CO, możesz narysować cząsteczkę, jak pokazano poniżej.
Trzy sygnały, które otrzymujesz, pochodzą z grupy CH i dwóch grup CH3. Gdy bariera energetyczna dla obrotu jest wysoka, aby zapobiec uśrednianiu (szybki obrót), możesz zobaczyć, że te dwa grupy metylowe nie są równoważne: jedna jest trans w stosunku do CH, a druga jest w stosunku do niego cis . Jest to bardzo powszechna cecha f wiele cząsteczek zawierających amid. Bariera energetyczna dla rotacji jest silnie uzależniona od interakcji przestrzennych. Liczba możliwych konformerów pochodzących nawet z małych cząsteczek peptydów rośnie bardzo szybko, jeśli weźmie się pod uwagę kombinację orientacji wiązań amidowych typu cis / trans .
Teraz, gdy zaczniesz Aby ogrzać ten system (lub obserwować w niższym polu magnetycznym – to może być inne pytanie), zaczniesz widzieć uśrednianie sygnału, gdy dwie grupy metylowe zaczną się wymieniać w skali czasowej NMR. Gdy ten kurs wymiany stanie się szybszy, uzyskasz koalescencję sygnału i ostatecznie całkowite uśrednienie sygnału do punktu, w którym dwie grupy CH3 są równoważne. Jest to widoczne poniżej, gdzie dolne widmo występuje w niskiej temperaturze (i / lub w wysokim polu magnetycznym), a górne w wysokiej temperaturze (i / lub w niskim polu magnetycznym).
Uśrednianie sygnału poprzez rotację obligacji ma miejsce nawet w przypadku pojedynczych obligacji. Jeśli wystarczająco ostudzisz grupę CH3, będziesz w stanie spowolnić rotację wiązania C-C na tyle, aby móc rozróżnić wszystkie protony jako nie równoważne.
Komentarze
- Zatem ' chodzi o prędkość obrotową. Ostatnia odpowiedź ładnie to wyjaśniła, wielkie dzięki.
this mean all non rotatable bonds would result in hydrogens all with different peaks
– tak. Na przykład alkeny.