Hydroliza cyklicznego acetalu
On 23 listopada, 2020 by adminCo dzieje się z 1,5-dimetylo-6,8-dioksabicyklo [3.2.1] oktanem, gdy jest hydrolizowany w środowisku kwaśnym?
Wiem, że w kwaśnych warunkach pierwszą rzeczą, która może się zdarzyć, jest protonacja. Czy ma znaczenie, który tlen jest protonowany jako pierwszy?
Gdy ten tlen zostanie sprotonowany, będzie chciał powrócić do neutralności.
Teraz mamy przywrócony karbonyl (w pewnym sensie). Jednak nadal chcemy wrócić do neutralności. Woda może zaatakować.
Następnie odprotonowaliśmy przyłączoną wodę i zregenerowaliśmy kwasowy katalizator i mamy nasz oryginalny związek wyjściowy.
Czy jest to właściwy mechanizm i czy produkt jest prawidłowy?
Komentarze
- W środkowej strukturze pokazujesz wodę atakującą zmetylowany węgiel po lewej stronie rysunku, ale jest to zmetylowany węgiel na prawa strona konstrukcji, która przenosi pewien ładunek dodatni z powodu rezonansu. Zbadaj atak nukleofilowy wody przy dodatnim węglu i zobacz, co się stanie
Odpowiedź
Twój produkt jest poprawny, ale mechanizm nie jest całkiem poprawny. Na pierwszym etapie jeden z atomów tlenu zostanie sprotonowany (jeden z nich jest możliwy). Drugi tlen „wyrzuca” ten aktywowany w pierwszym etapie. Na razie dobrze. Jednak w W następnym kroku woda zaatakuje węgiel „karbonylowy”, dając hemiacetal i grupę hydroksylową. Powtórzenie podobnego zestawu kroków ujawnia keton i drugi hydroksyl.
Kluczowa różnica polega na tym, że po dodaniu do systemu pi woda reaguje z CO pi -Orbital antypoślizgowy, który jest LUMO systemu
Komentarze
- Dzięki! Na początku miałem atak wody po stronie, którą zasugerowałeś, ale po prostu nie mogłem ' zobaczyć, co będzie dalej! To bardzo pomaga!
Dodaj komentarz