Mechanizm hydrolizy eteru enolowego do aldehydu
On 26 grudnia, 2020 by adminJestem dość pewny swoich odpowiedzi na kroki 1-3, ale nie jestem pewien, jak uzyskać metyl grupa związana, która jest związana z węglem alkenowym, pozostawiając w kroku 5 bez tworzenia metanolu.
Oto co Jak dotąd wypracowałem.
Komentarze
- Krok 5 jest nieprawidłowy. To jest enol. Przedstawiony tryb reaktywności nie ma znaczenia.
Odpowiedź
Twój problem nie jest związany z reakcją Wittiga, chociaż można bardzo dobrze czepiać się. Dodanie ylidu fosfoniowego do karbonylu jest ogólnie uważane za skoordynowane : zobacz Jaki jest obecnie akceptowany mechanizm reakcji Wittiga? , aby uzyskać więcej informacji.
Z tego, co mogę powiedzieć, masz więcej kłopot z kwaśną hydrolizą eteru enolowego do aldehydu. Jak wskazano w niektórych komentarzach, proponowany przez pana mechanizm nie jest tak naprawdę możliwy. Kationy winylowe $ \ mathrm {sp ^ 2} $ są bardzo niestabilne, a dysocjacja MeOH typu $ \ mathrm {S_N1} $ jest bardzo nieprawdopodobna. 1
Zamiast tego trzeba wykorzystać fakt, że eter enolu jest bardzo podobny do enolu. Jest nukleofilowy na węglu α i możesz go protonować na tym węglu, prawie tak, jak tautomeryzujesz enol z powrotem do ketonu. Mógłbyś również protonować go na tlenie, ale jest to nieproduktywna droga: nic tak naprawdę się nie dzieje poza tym, że proton znowu odpada.
Tak utworzony jon oksoniowy jest elektrofilowy i woda może go atakować prowadzące do półacetalu.
Od tutaj jest standardowa chemia karbonyli.
Celowo zostawiłem tutaj trochę niejasnych rzeczy.
- Chociaż zapisywanie $ \ ce {H +} $ w kwaśnych mediach jest dopuszczalnym skrótem, powinieneś wiedzieć, że nagi $ \ ce { H +} $ nie istnieje w wodzie. Zwykle jest powiązany z czymś innym. Czy jest to $ \ ce {HCl} $, czy $ \ ce {H3O +} $?
- Tożsamość bazy pozostaje niejasna. Czy to $ \ ce { Cl -} $, czy $ \ ce {H2O} $? Wskazówki: Która z nich jest mocniejszą bazą? Która jest dostępna w większych ilościach?
Notatki
(1) Tak dla zainteresowania, chemia typu $ \ mathrm {S_N1} $ – typ prowadząca do kationów winylu została przeprowadzona wcześniej, ale z znacznie lepszymi grupami opuszczającymi niż MeOH . Patrz: Okuyama, T .; Takino, T .; Sueda, T .; Ochiai, M. J. Am. Chem. Soc. 1995 , 117 (12), 3360–3367. DOI: 10.1021 / ja00117a006.
Dodaj komentarz