Mechanismus hydrolýzy enoletheru na aldehyd
On 26 prosince, 2020 by adminJsem si docela jistý ve svých odpovědích na kroky 1-3, ale nejsem si jistý, jak získat methylovou skupinu skupina vázaná na alkenový uhlík opouští v kroku 5 bez tvorby methanolu.
zde je co Doposud jsem pracoval.
Komentáře
- Krok 5 je špatný. Toto je enol. Režim reaktivity, který jste reprezentovali, není věc.
Odpověď
Váš problém těžko souvisí s Wittigovou reakcí, i když by se dalo velmi dobře nitpicky. Přidání fosfoniumylidu do karbonylu je obecně považováno za koordinované : další podrobnosti viz Který je aktuálně přijímaný mechanismus Wittigovy reakce? .
Z toho, co vím, máte více problémy s kyselou hydrolýzou enoletheru na aldehyd. Jak již zdůraznily některé komentáře, navrhovaný mechanismus není ve skutečnosti možný. Vinylové kationy $ \ mathrm {sp ^ 2} $ jsou velmi nestabilní a disociace MeOH typu $ \ mathrm {S_N1} $ je velmi nepravděpodobná. 1
Místo toho vy je třeba použít skutečnost, že enol ether je velmi podobný enol. Je nukleofilní na α-uhlíku a můžete jej protonovat na tomto uhlíku, téměř jako byste tautomerizovali enol zpět na keton. Mohli byste to také protonovat na kyslíku, ale to je neproduktivní cesta: kromě toho, že proton znovu spadne, se skutečně nic neděje.
Takto vytvořený oxoniový iont je elektrofilní a voda jej může napadnout vedoucí k hemiacetalu.
Od tady je to standardní karbonylová chemie.
Úmyslně jsem tu nechal nějaké věci docela vágní.
- Ačkoli je přijatelná zkratka psát $ \ ce {H +} $ v kyselých médiích, měli byste vědět, že nahý $ \ ce { H +} $ ve vodě neexistuje. Obvykle je spojeno s něčím jiným. Je to $ \ ce {HCl} $ nebo $ \ ce {H3O +} $?
- Identita základny je nejasná. Je to $ \ ce { Cl -} $ nebo $ \ ce {H2O} $? Rady: Který z nich je silnější základnou? Který z nich je k dispozici ve větším množství?
Poznámky
(1) Jen pro zajímavost, chemie typu $ \ mathrm {S_N1} $, která vedla k vinylovým kationům, byla provedena již dříve, ale s mnohem lepšími odcházejícími skupinami než MeOH . Viz: Okuyama, T .; Takino, T .; Sueda, T .; Ochiai, M. J. Am. Chem. Soc. 1995 , 117 (12), 3360–3367. DOI: 10.1021 / ja00117a006.
Napsat komentář