Pořadí stability karbokace
On 8 prosince, 2020 by adminZajímalo by mě, zda je následující pořadí ( odtud ) správné :
-
Proč v první nerovnosti proč dominovalo 9 hyperkonjugací rezonančnímu účinku benzenového kruhu?
-
V poslední nerovnosti nejsou 2 hyperkonjugace vinylic karbokace přemůže methylovou karbokation?
Uprostřed je:
allyl = secondary
- Proč zde existuje rovnost, když rezonance dominuje indukčnímu efektu?
Komentáře
- Vinylová skupina má účinek -I, který destabilizuje kladný náboj a činí jej nestabilnějším než methylová karbokation.
- @BinaryGeek Ale co HC?
- související chemistry.stackexchange.com/questions/10509/…
- I ' si tím nejsem jistý, ale ' si nemyslím, že se vinylové vodíky účastní hyperkonjugace.
- @pikachu Vinylové vodíky mohou ' t se nepodílejí na hyperkonjugaci, protože se účastní nemají ' správnou geometrii, která umožňuje orbitální interakce.
Odpovědět
O prvních dvou je to výjimka z pravidla, že rezonance dominuje hyperkonjugaci.
O poslední nerovnosti je vinylový kation hybridizován sp, což znamená, že je vysoce elektronegativní a kladný náboj bude velmi nestabilní.
O střední nerovnosti je benzylová karbokace (s pěti rezonančními strukturami) stabilnější než allylová karbokationta (dvě rezonanční struktury). Můžete to ověřit zde .
Komentáře
- Máte zdroj pro nárok " sp hybridizovaný, což znamená, že je vysoce elektronegativní " ?
- books.google.co.in/…
- Dostali jste prostřední část rovnost špatně. Podívejte se na zvýrazněný text. Požádal jsem o allyl a sekundární. Děkujeme za ostatní části.
- Jaká bude stabilita benzylické karbokationty $ 2 ^ {\ circ} $ a $ 3 ^ {\ circ} $ ve srovnání s terciární karbokací?
Odpověď
Pokud jde o první dva:
Zvažte 3 R jako nezávislé (jen vysvětluji) , přičemž každý tlačí část elektronového mraku ve své vazbě směrem k centrálnímu uhlíku prostřednictvím indukčního účinku i hyperkonjugace. Takže svým způsobem se každý R navzájem posiluje a je dosaženo celkové kombinované stability.
Zvažte však rezonanční struktury benzylkarbokace. Pokud budete zkoumat trochu hlouběji, zjistíte, že ze všech 4 možných rezonančních struktur přispívá forma, která je dána (+ na vnější uhlík), téměř 90% původní stáje Je to proto, že pokud vezmete jakoukoli jinou rezonanční strukturu (řekněme + náboj na uhlíku uvnitř kruhu), zjistíte, že struktura je docela nestabilní a velmi často má sklon k bac k na + náboj mimo kruh (konec konců, rozbití benzenového kruhu není velmi příznivé). Svým způsobem se tedy rezonující struktury navzájem „neposilují“, takže „rezonance“ nestabilizuje způsob, jakým se od ní očekává (jako v případě podobných rezonančních struktur).
Když už mluvíme o poslední nerovnosti :
„Hyperkonjugace“, kterou jste zmínil, zde nebude hrát tu roli, jak si představujete. Možná jste přehlédli skutečnost, že vinylový kation je NEJMENĚ stabilnější, protože má velmi vysokou tendenci nechte se převést na jinou strukturu, jmenovitě levý uhlík (ve vašem diagramu) s nábojem + a pravý s osamělým párem. Důvodem je, že pak bude mít mnohem více hyperkonjugací, aby se stal stabilním. To dělá vinyl karbokace nejméně stabilní, velmi zřídka kdy existuje nebo se pokouší o existenci v této konkrétní formě.
Pokud jde o střední rovnost,
Ano, vaše pochybnosti mají pravdu. ( Vzhledem k tomu, že v levé je ekvivalentní struktura rezonance (jak je uvedeno), a to je mocná !!). Nicméně to, co vám chybělo při porovnání 2 Jedním z nich je skutečnost, že „indukční“ efekt hraje „malou“ roli ve stabilitě sekundárního karbokationtu. „Hlavní“ roli hraje 7 „hyperkonjugací“, což je ne méně než jedna rezonance. Samozřejmě 1 hyperkonjugace je méně než 1 rezonance, ale základní intuice vám řekne, že 7 hyperkonjugací bude mít spravedlivou šanci vyrovnat se s 1 rezonancí.
Komentáře
- Diskuse o struktuře vinylového kationtu naleznete zde . Vaše analýza je úplně špatná. Bojím se '.
- mý se také moje první 2 úvahy? @bon
- Nemýlí se samy o sobě, jsou špatně formulované. S tímto tvrzením však mám nějaký problém
Resonance" does not stabilize the way it is expected to do
. Benzylový kation má rozsáhlou rezonanční stabilizaci, což odpovídá skutečnosti, že je mnohem stabilnější, než se jinak očekávalo. Je to ' jen to, že terciární alkylové kationty jsou o něco stabilnější. - Je to ale sloučenina, která má neekvivalentní rezonanční struktury stejně stabilní jako jiná, která má stabilní rezonující struktury? @bon
- Co tím myslíš? Stabilní je pouze relativní pojem. Neekvivalentní rezonanční struktury mohou být stále stabilní ve srovnání s jinou strukturou.
Napsat komentář