Proč má DMF (dimethylformamid) ve svém 1H spektru 3 vrcholy?
On 16 prosince, 2020 by adminZjistil jsem, že uhlíky nemohou rotovat kolem dusíku kvůli jeho částečné dvojité vazbě, ale jak to vede k tomu, že vodíky jsou v různých prostředích ? Znamená to, že by všechny nerotační vazby vedly k vodíkům s různými vrcholy?
Komentáře
Odpověď
Pokud rozumíte částečné dvojné vazbě znak indukovaný N-CO moeity, pak můžete nakreslit molekulu, jak je znázorněno níže.
Tři signály, které získáte, pocházejí z CH a dvou skupin CH3. Když je energetická bariéra pro rotaci vysoká, aby se zabránilo průměrování (rychlá rotace), můžete vidět, že dva methylové skupiny nejsou ekvivalentní: jedna je trans na CH a druhá je cis . To je velmi častá charakteristika z mnoha molekul obsahujících amidy. Energetická bariéra rotace je vysoce závislá na sterických interakcích. Počet možných konformerů vznikajících i z malých peptidových molekul se velmi rychle zvyšuje, vezmeme-li v úvahu kombinaci cis / trans orientací amidových vazeb.
Nyní, jak začnete k zahřátí tohoto systému (nebo pozorování při nižším magnetickém poli – to může být pro další otázku), začnete vidět průměrování signálu, protože dvě methylové skupiny se začnou vyměňovat v časovém měřítku NMR. Jak se tento směnný kurz zrychluje, získáte sloučení signálu a nakonec dokončíte průměr signálu do bodu, kde jsou dvě skupiny CH3 ekvivalentní. Toto je vidět níže, spodní spektrum je při nízké teplotě (a / nebo vysokém magnetickém poli) a horní spektrum je při vysoké teplotě (a / nebo nízkém magnetickém poli).
Průměrování signálu prostřednictvím rotace o vazbách probíhá i v jednoduchých vazbách. Pokud dostatečně ochladíte skupinu CH3, budete schopni zpomalit rotaci vazby C-C natolik, aby bylo možné rozlišit všechny protony jako neekvivalentní.
Komentáře
- Takže ' tedy vše o rychlosti otáčení. Poslední část odpovědi to pěkně objasnila, díky moc.
this mean all non rotatable bonds would result in hydrogens all with different peaks
– ano. Například Alkenes.