Mekanisme til hydrolyse af enolether til aldehyd
On december 26, 2020 by adminJeg er ret sikker på mine svar til trin 1-3, men jeg er ikke sikker på, hvordan man har methyl gruppebundet, der er bundet til alkencarbonforladelsen i trin 5 uden at danne methanol.
Her er hvad Jeg har arbejdet indtil videre.
Kommentarer
- Trin 5 er forkert. Dette er en enol. Den reaktivitetstilstand, du har repræsenteret, er ikke noget.
Svar
Dit problem er næppe med Wittig-reaktionen, selvom man meget vel kunne nitpick. Tilsætningen af phosphoniumylid til carbonyl menes generelt at være samordnet : se Hvilken er den aktuelt accepterede mekanisme for en Wittig-reaktion? for flere detaljer.
Fra hvad jeg kan fortælle, har du mere problemer med den sure hydrolyse af en enolether til et aldehyd. Som det er blevet påpeget af nogle kommentarer, er din foreslåede mekanisme ikke virkelig mulig. Vinyl $ \ mathrm {sp ^ 2} $ kationer er meget ustabile, og en $ \ mathrm {S_N1} $ – dissociation af MeOH er meget usandsynlig. 1
I stedet for dig skal bruge det faktum, at en enolether meget ligner en enol. Det er nukleofilt på α-kulstoffet, og du kan protonere det på det kulstof, næsten som om du tautomeriserer en enol tilbage til en keton. Du kunne også protonere det på ilt, men det er en uproduktiv rute: der sker ikke noget, bortset fra at protonen bare falder af igen.
Den således dannede oxoniumion er elektrofil, og vand kan angribe den fører til en hemiacetal.
Fra her på er det standard carbonylkemi.
Jeg har bevidst efterladt nogle ting ganske vage her.
- Selv om det er acceptabelt stenografi at skrive $ \ ce {H +} $ i sure medier, skal du vide, at nøgne $ \ ce { H +} $ findes ikke i vand. Det er normalt bundet til noget andet. Er det $ \ ce {HCl} $ eller $ \ ce {H3O +} $?
- Identiteten på basen er uklar. Er det $ \ ce { Cl -} $ eller $ \ ce {H2O} $? Tip: Hvilken af dem er en stærkere base? Hvilken findes i større mængder?
Noter
(1) Bare af interesse er $ \ mathrm {S_N1} $ – kemi, der fører til vinylkationer, blevet gjort før, men med meget bedre forlader grupper end MeOH Se: Okuyama, T.; Takino, T.; Sueda, T.; Ochiai, M. J. Am. Chem. Soc. 1995 , 117 (12), 3360–3367. DOI: 10.1021 / ja00117a006.
Skriv et svar