Mekanismi enolieetterin hydrolyysistä aldehydiksi
On joulukuu 26, 2020 by adminOlen melko varma vastauksissani vaiheisiin 1-3, mutta en ole varma kuinka saada metyyli alkeenihiilen kanssa sitoutunut ryhmä poistuu vaiheessa 5 muodostamatta metanolia.
Tässä on mitä Olen työskennellyt tähän mennessä.
Kommentit
- Vaihe 5 on väärä. Tämä on enoli. Esittelemäsi reaktiivisuustila ei ole asia.
vastaus
Kysymyksesi on tuskin Wittig-reaktion kanssa, vaikka voisi hyvin nipata. Fosfoniumylidin lisäämisen karbonyyliin uskotaan yleensä olevan sovitettu yhteen : katso Mikä on Wittig-reaktion tällä hetkellä hyväksytty mekanismi? saadaksesi lisätietoja.
Mitä voin kertoa, sinulla on enemmän ongelmia enolieetterin happaman hydrolyysin avulla aldehydiksi. Kuten joissakin kommenteissa on todettu, ehdotettu mekanismi ei todellakaan ole mahdollinen. Vinyyli $ \ mathrm {sp ^ 2} $ -kationit ovat erittäin epävakaita ja $ \ mathrm {S_N1} $ -tyyppinen MeOH: n dissosiaatio on hyvin epätodennäköistä. 1
Sen sijaan sinä täytyy käyttää sitä tosiasiaa, että enolieetteri on hyvin samanlainen kuin enoli. Se on nukleofiilinen α-hiilellä, ja voit protonoida sen tälle hiilelle, melkein kuin tautomerisoit enolin takaisin ketoniksi. Voit voisit myös protonoida sitä hapella, mutta se on tuottamaton reitti: mitään ei todellakaan tapahdu, paitsi että protoni vain putoaa uudelleen.
Näin muodostunut oksoniumioni on elektrofiilinen, ja vesi voi hyökätä sitä johtaa puoliasetaaliin.
tässä on tavallinen karbonyylikemia.
Olen tarkoituksella jättänyt joitain juttuja melko epämääräisiksi.
- Vaikka on hyväksyttävää kirjoittaa $ \ ce {H +} $ happamalle väliaineelle, sinun pitäisi tietää, että alasti $ \ ce { H +} $ ei ole vedessä. Se on yleensä sidottu johonkin muuhun. Onko se $ \ ce {HCl} $ vai $ \ ce {H3O +} $?
- Tukiaseman henkilöllisyys jätetään epäselväksi. Onko se $ \ ce { Cl -} $ tai $ \ ce {H2O} $? Vinkkejä: Mikä niistä on vahvempi perusta? Kumpi on saatavana suurempina määrinä?
Huomautuksia
(1) Kiinnostuksen vuoksi $ \ mathrm {S_N1} $ -tyyppistä kemiaa, joka johtaa vinyylikationeihin, on tehty aiemmin, mutta paljon paremmin poistuvat ryhmät kuin MeOH Katso: Okuyama, T .; Takino, T; Sueda, T .; Ochiai, M. J. Am. Chem. Soc. 1995 , 117 (12), 3360–3367. DOI: 10.1021 / ja00117a006.
Vastaa