Syklisen asetaalin hydrolyysi
On marraskuu 23, 2020 by adminMitä tapahtuu 1,5-dimetyyli-6,8-dioksabisyklo [3.2.1] oktaanille, kun se hydrolysoidaan happamissa olosuhteissa?
Tiedän, että happamissa olosuhteissa ensimmäinen asia, joka todennäköisesti tapahtuu, on protonaatio. Onko väliä mikä happi protonoidaan ensin?
Kun happi on protonoitu, se haluaa palata puolueettomuuteen.
Nyt karbonyyli on palautettu (eräänlainen). Haluamme kuitenkin palata puolueettomuuteen. Vesi voi hyökätä.
Sitten deprotonoitiin kiinnittynyt vesi ja regeneroitiin happokatalyytti ja meillä on alkuperäinen lähtöyhdiste.
Onko tämä oikea mekanismi ja onko tuote oikea?
kommentit
- Keskirakenteessasi näytät veteen, joka hyökkää metyloidulle hiilelle piirustuksen vasemmalla puolella, mutta silti metyloitu hiili on päällä rakenteen oikea puoli, joka kantaa jonkin verran positiivista varausta resonanssin takia. Tutki veden nukleofiilista hyökkäystä tällä positiivisella hiilellä ja katso mitä tapahtuu
Vastaa
Tuotteesi on oikea, mutta mekanismi ei ole aivan oikein. Ensimmäisessä vaiheessa toinen oksigeeneistä protonoidaan (kumpikin on mahdollista). Toinen happi ”potkaisee” ensimmäisessä vaiheessa aktivoidun. Toistaiseksi niin hyvä. Kuitenkin seuraavassa vaiheessa vesi hyökkää ”karbonyyli” hiileen, jolloin saadaan puoliasetaali- ja hydroksyyliryhmä. Samanlaisten vaiheiden toistaminen paljastaa ketonin ja toisen hydroksyylin.
Tärkein ero tässä on, että lisäämällä pi-järjestelmään vesi reagoi CO pi: n kanssa kiertävä kiertorata, joka on järjestelmän LUMO.
Kommentit
- Kiitos! Minulla oli alun perin vesihyökkäys ehdottamallesi puolelle, mutta minä vain ei voinut ' nähdä, mitä seuraavaksi tapahtuu! Tämä auttaa tonnia!
Vastaa