Yhteiskäytön vakausjärjestys
On joulukuu 8, 2020 by adminMietin, onko seuraava järjestys ( täältä ) oikea :
-
Miksi ensimmäisessä eriarvoisuudessa , miksi 9 hyperkonjugaatiota hallitsi bentseenirenkaan resonanssivaikutusta?
-
-suhteessa viimeinen epätasa-arvo ei ”2 vinyylihoidon hyperkonjugaatiota” hiilikarbonaatio ylittää metyylikarbokationin?
Keskellä on:
allyl = toissijainen
- Miksi täällä on tasa-arvo, kun resonanssi hallitsee induktiivista vaikutusta?
Kommentit
- Vinyyliryhmällä on -I-vaikutus, joka epävakaa positiivisen varauksen ja tekee siitä epävakaamman kuin metyylikarbokaatio.
- @BinaryGeek Mutta entä HC?
- aiheeseen liittyvä chemistry.stackexchange.com/questions/10509/…
- I ' en ole varma tästä, mutta en mielestäni ' usko, että vinyylivedyt osallistuvat hyperkonjugaatioon.
- @pikachu vinyylivetyjä voi ' eivät osallistu hyperkonjugaatioon, koska he Don ' ei ole oikeaa geometriaa kiertoradan vuorovaikutuksen sallimiseksi.
Vastaa
Kahdesta ensimmäisestä se on poikkeus säännöstä, jonka mukaan resonanssi hallitsee hyperkonjugaatiota.
Viimeisestä eriarvoisuudesta vinyylikationi on hybridisoitunut, mikä tarkoittaa, että se on erittäin elektronegatiivista ja sen positiivinen varaus on hyvin epävakaa.
Keskimääräisen epätasa-arvon suhteen bentsyylikarbokationi (viidellä resonanssirakenteella) on vakaampi kuin allyylikarbokationi (kaksi resonanssirakennetta). Voit vahvistaa tämän täällä .
Kommentit
- Onko sinulla lähdettä vaateelle " sp hybridisoitu, mikä tarkoittaa, että se on erittäin elektronegatiivista " ?
- books.google.co.in/…
- Sinulla on keskimmäinen tasa-arvo väärin. Katso korostettua tekstiä. Olin pyytänyt allyyliä ja toissijaista. Kiitos muista osista.
- Mikä on $ 2 ^ {\ circ} $ ja $ 3 ^ {\ circ} $ bentsyylikarbokationin vakausjärjestys verrattuna tertiääriseen karbokatioon?
vastaus
Mitä tulee kahteen ensimmäiseen:
Pidä 3 R: tä itsenäisenä (selitän vain) , jokainen työntää osan elektronipilvestä sidoksessaan kohti keskushiiltä induktiivisen vaikutuksen ja hyper-konjugaation kautta. Joten jokainen R vahvistaa toisella tavalla ja saavutetaan yleinen yhdistetty vakaus.
Harkitse kuitenkin bentsyylikarbokationin resonoivia rakenteita. Jos tutkit vähän syvemmälle, huomaat, että kaikista mahdollisista 4 resonanssirakenteesta annettu muoto (+ ulkoisen hiilen kohdalla) on lähes 90% alkuperäisestä vakaudesta Tämä johtuu siitä, että jos otat minkä tahansa muun resonanssirakenteen (esimerkiksi + varauksen renkaan sisällä olevalle hiilelle), huomaat, että rakenne on melko epävakaa ja pyrkii erittäin voimakkaasti turvautumaan baciin k + renkaan ulkopuolella olevaan + -varaukseen (loppujen lopuksi bentseenirenkaan rikkominen ei ole kovin suotuisaa). Joten resonanssirakenteet eivät tavallaan ”vahvista” toisiaan, joten ”resonanssi” ei vakiinnuta tapaa, jolla sen odotetaan tekevän (kuten vastaavien resonanssirakenteiden tapauksessa).
Viimeisestä eriarvoisuudesta puhuminen :
Mainitsemallasi ”hyper-konjugaatiolla” ei olisi roolia tässä kuvitellessasi. Olet ehkä unohtanut tosiasian, että vinyylikationi on vähiten stabiili ENEMMÄN, koska sillä on erittäin suuri taipumus muunnetaan toiseen rakenteeseen, nimittäin vasempaan hiileen (kaaviossasi) + varauksella ja oikealle yksinäiseen pariin. Tämä johtuu siitä, että silloin sillä on paljon enemmän hyper-konjugaatioita vakautuakseen. Tämä tekee vinyylistä vähiten vakaa, se on hyvin harvoin koskaan olemassa tai yrittää esiintyä tässä erityisessä muodossa.
Mitä tulee keskimmäiseen tasa-arvoon,
Kyllä, tavallaan epäilysi ovat oikeat. ( Koska vasemmassa rakenteessa on vastaava resonanssirakenne (kuten on annettu) ja se on voimakas !!). Kuitenkin asia, jonka olet unohtanut verratessasi kahta Toinen on tosiasia, että ”induktiivisella” vaikutuksella on ”vähäinen” rooli sekundaarisen karbokation vakauden edistämisessä. ”Suurimmalla” roolilla on 7 ”hyper-konjugaatiota”, joka on vähintään yksi resonanssi. Tietysti yksi hyperkonjugaatio on vähemmän kuin yksi resonanssi, mutta perus intuitio kertoo sinulle, että 7 hyperkonjugaatiolla on kohtuulliset mahdollisuudet selviytyä yhdestä resonanssista.
kommentit
- Vinyylikationin rakenteesta keskustellaan täällä . Analyysisi on täysin väärä. Pelkään '.
- Ovatko ensimmäiset 2 ajatustani myös väärät? @bon
- Ne eivät sinänsä ole väärässä, vain huonosti muotoiltu. Otan jonkin verran aihetta tähän lausuntoon
Resonance" does not stabilize the way it is expected to do
. Bentsyylikationilla on laaja resonanssin stabiloituminen, mikä selittää sen, että se on paljon vakaampi kuin muuten odotettiin. ' vain se, että tertiääriset alkyylikationit ovat hieman vakaampia. - Mutta on yhdiste, jolla on ei-ekvivalentit resonanssirakenteet, yhtä vakaat kuin toisella, jolla on stabiili resonoivat rakenteet? @bon
- Mitä tarkoitat? Vakaa on vain suhteellinen termi. Epäekvivalentit resonanssirakenteet voivat silti olla vakaat verrattuna toiseen rakenteeseen.
Vastaa