Mécanisme dhydrolyse de léther énolique en aldéhyde
On décembre 26, 2020 by adminJe « suis assez confiant dans mes réponses pour les étapes 1 à 3, mais je ne sais pas comment obtenir le méthyle groupe lié qui est lié au carbone alcène partent à létape 5 sans former de méthanol.
Voici ce que Jai travaillé jusquà présent.
Commentaires
- Létape 5 est erronée. Ceci est un énol. Le mode de réactivité que vous avez représenté nest pas une chose.
Réponse
Votre problème nest guère lié à la réaction de Wittig, bien que lon puisse très bien faire des pinaillages. Lajout dylide de phosphonium au carbonyle est généralement considéré comme concerté : voir Quel est le mécanisme actuellement accepté dune réaction de Wittig? pour plus de détails.
Daprès ce que je peux dire, vous en avez plus difficulté avec lhydrolyse acide dun éther énolique en un aldéhyde. Comme lont souligné certains commentaires, le mécanisme que vous proposez nest pas vraiment possible. Les cations vinyl $ \ mathrm {sp ^ 2} $ sont très instables et une dissociation de type $ \ mathrm {S_N1} $ de MeOH est très improbable. 1
Au lieu de cela, vous besoin dutiliser le fait quun éther énolique ressemble beaucoup à un énol. Il est nucléophile sur le carbone α, et vous pouvez le protoner sur ce carbone, presque comme si vous tautomérisiez un énol en cétone. Vous pourriez également le protoner sur de l’oxygène, mais c’est une voie improductive : rien ne se passe vraiment à part le proton qui tombe à nouveau.
Lion oxonium ainsi formé est électrophile, et leau peut lattaquer conduisant à un hémiacétal.
De ici, cest la chimie standard du carbonyle.
Jai délibérément laissé des choses assez vagues ici.
- Bien que ce soit un raccourci acceptable pour écrire $ \ ce {H +} $ dans un média acide, vous devez savoir que nu $ \ ce { H +} $ nexiste pas dans leau. Il « est généralement lié à autre chose. Est-ce $ \ ce {HCl} $, ou $ \ ce {H3O +} $?
- Lidentité de la base nest pas claire. Est-ce $ \ ce { Cl -} $, ou $ \ ce {H2O} $? Astuces: Laquelle dentre elles est une base plus solide? Laquelle est disponible en plus grande quantité?
Notes
(1) Juste pour lintérêt, la chimie de type $ \ mathrm {S_N1} $ menant aux cations vinyliques a déjà été faite, mais avec beaucoup de meilleurs groupes de départ que MeOH . Voir: Okuyama, T .; Takino, T .; Sueda, T .; Ochiai, M. J. Am. Chem. Soc. 1995 , 117 (12), 3360–3367. DOI: 10.1021 / ja00117a006.
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