Ordre de stabilité de carbocation
On décembre 8, 2020 by adminJe me demandais si lordre suivant ( à partir dici ) est correct :
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Dans la première inégalité , pourquoi 9 hyperconjugations ont-elles dominé leffet de résonance du cycle benzénique?
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Dans la dernière inégalité ne « t les 2 hyperconjugations de vinylique carbocation surpasse le méthyle carbocation?
Au milieu il y a:
allyl = secondaire
- Pourquoi y a-t-il une égalité ici lorsque la résonance domine leffet inductif?
Commentaires
- Le groupe vinyle exerce un effet -I qui déstabilise la charge positive et la rend plus instable que le méthyle carbocation.
- @BinaryGeek Mais quen est-il du HC?
- chemistry.stackexchange.com/questions/10509/…
- I ' Je nen suis pas sûr mais je ne ' pas penser que les hydrogènes vinyliques participent à lhyperconjugaison.
- @pikachu Les hydrogènes vinyliques peuvent ' t participent à lhyperconjugaison car ils ne ' pas avoir la géométrie correcte pour permettre les interactions orbitales.
Réponse
Concernant les deux premiers, cest une exception à la règle selon laquelle la résonance domine lhyperconjugaison.
Concernant la dernière inégalité, le cation vinyl est sp hybridé, ce qui signifie quil est hautement électronégatif, et un une charge positive sera très instable.
Concernant linégalité moyenne, le carbocation benzyle (avec cinq structures de résonance) est plus stable que le carbocation allyle (deux structures de résonance). Vous pouvez vérifier ceci ici .
Commentaires
- Auriez-vous une source pour la revendication " sp hybridée ce qui signifie quelle est hautement électronégative " ?
- books.google.co.in/…
- Vous avez le milieu égalité mauvaise. Regardez le texte en surbrillance. Javais demandé allyl et secondaire. Merci pour les autres parties.
- Quel sera lordre de stabilité du carbocation benzylique $ 2 ^ {\ circ} $ et $ 3 ^ {\ circ} $ par rapport au carbocation tertiaire?
Réponse
Quant aux deux premiers:
Considérez les 3 R comme indépendants (je ne fais quexpliquer) , chacun poussant une partie du nuage délectrons dans sa liaison vers le carbone central par effet inductif ainsi que par hyper-conjugaison. Ainsi, dune certaine manière, chaque R se renforce et une stabilité globale combinée est obtenue.
Tenez cependant compte des structures résonantes du carbocation benzylique. Si vous cherchez un peu plus en profondeur, vous constaterez que de toutes les 4 structures résonantes possibles, la forme qui est donnée (+ sur le carbone externe) contribue à près de 90% de lécurie dorigine En effet, si vous prenez une autre structure résonante (disons + charge sur un carbone à lintérieur de lanneau), vous constaterez que la structure est assez instable et a très tendance à recourir au bac k à la charge + à lextérieur de lanneau (après tout, la rupture dun anneau benzène nest pas très favorable). Donc dune certaine manière, les structures résonantes ne se « renforcent » pas les unes les autres, donc « Resonance » ne se stabilise pas comme on lattend (comme dans le cas de structures résonantes similaires)
Parlant de la dernière inégalité :
L « Hyper-conjugaison » que vous avez mentionnée ne jouerait pas le rôle ici comme vous limaginez. Vous auriez peut-être négligé le fait que le cation vinyl est le moins stable PRINCIPALEMENT parce quil a une très forte tendance à être converti en une autre structure, à savoir le carbone gauche (dans votre diagramme) avec une charge + et celui de droite avec une seule paire. Cest parce que, alors il aura beaucoup plus dhyper-conjugaisons pour devenir stable. carbocation le moins stable, il existe très très rarement ou essaie dexister sous cette forme particulière.
Quant à légalité moyenne,
Oui, en quelque sorte votre doute est juste. ( Puisquil y a une structure de résonance équivalente dans celle de gauche (comme donnée) et qui est puissante !!). Cependant, ce que vous avez manqué en comparant les 2 Le premier est le fait que leffet «inductif» joue un rôle «mineur» en contribuant à la stabilité du carbocation secondaire. Le rôle «majeur» est joué par les 7 «hyper-conjugaisons» qui ne sont pas moins dune seule résonance. Bien sûr, 1 hyperconjugaison est inférieure à 1 résonance, mais lintuition de base vous dira que 7 hyperconjugations auront de bonnes chances de faire face à 1 résonance.
Commentaires
- Pour une discussion sur la structure du cation vinyle, voir ici . Votre analyse est complètement fausse. Jai ' peur.
- Mes deux premiers raisonnements sont-ils également faux? @bon
- Ils ne sont pas faux, en soi, mais mal formulés. Je ne suis pas daccord avec cette déclaration si
Resonance" does not stabilize the way it is expected to do
. Le cation benzyle a une stabilisation de résonance étendue qui explique le fait quil est beaucoup plus stable que prévu. Il ' est juste que les cations alkyle tertiaire sont un peu plus stables. - Mais, est un composé ayant des structures résonantes non équivalentes aussi stables quun autre qui a stable structures résonnantes? @bon
- Que voulez-vous dire? Stable nest quun terme relatif. Les structures de résonance non équivalentes peuvent toujours être stables par rapport à une structure différente.
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