Az enol-éter aldehiddé történő hidrolízisének mechanizmusa
On december 26, 2020 by adminAz 1-3. Lépésekre adott válaszaimban meglehetősen bízom, de nem vagyok biztos benne, hogyan lehet a metil az alkén-szénhez kötődő csoport az 5. lépésben távozik anélkül, hogy metanolt képezne.
Itt van Eddig kidolgoztam.
Megjegyzések
- Az 5. lépés téves. Ez egy enol. Az általad képviselt reaktivitási mód nem egy dolog.
Válasz
A kérdésed aligha a Wittig-reakcióval van, bár nagyon jól lehet nikkelni. A foszfónium-ilid karbonilhoz adását általában úgy gondolják, hogy összehangolt : lásd: Melyik a Wittig-reakció jelenleg elfogadott mechanizmusa? további részletekért.
Amiből elmondhatom, Önnek is több van baj egy enol-éter savas hidrolízisével aldehiddé. Amint néhány megjegyzés rámutatott, a javasolt mechanizmus nem igazán lehetséges. A vinil $ \ mathrm {sp ^ 2} $ kationok nagyon instabilak, és a MeOH $ \ mathrm {S_N1} $ típusú disszociációja nem valószínű. 1
Ehelyett Ön használni kell azt a tényt, hogy egy enoléter nagyon hasonlít az enolhoz. Nukleofil az α-szénatomon, és protonálhatja azon a szénatomon, majdnem úgy, mintha egy enolt tautomerizálna ketonná. protonizálhatod oxigénen is, de ez egy nem produktív útvonal: valójában semmi sem történik, kivéve, ha a proton egyszerűen leesik. id = “63f1b29647″>
Az így képződött oxóniumion elektrofil, és a víz megtámadhatja azt félvérsejthez vezet.
itt van a szokásos karbonilkémia.
Néhány dolgot szándékosan elég homályosan hagytam itt.
- Bár elfogadható rövidítés a $ \ ce {H +} $ írása savas közegbe, tudnia kell, hogy meztelen $ \ ce { H +} $ nem létezik a vízben. Általában máshoz kötődik. $ \ Ce {HCl} $, vagy $ \ ce {H3O +} $?
- Az alap kiléte nem tisztázott. $ \ Ce { Cl -} $ vagy $ \ ce {H2O} $? Tippek: Melyikük erősebb bázis? Melyik kapható nagyobb mennyiségben?
Megjegyzések
(1) Érdeklődés céljából a $ \ mathrm {S_N1} $ típusú kémia, amely vinil-kationokhoz vezetett, korábban is történt, de sokkal jobb kilépő csoportok, mint a MeOH Lásd: Okuyama, T .; Takino, T .; Sueda, T .; Ochiai, M. J. Am. Chem. Soc. 1995 , 117 (12), 3360–3367. DOI: 10.1021 / ja00117a006.
Vélemény, hozzászólás?