Karbokációs stabilitási sorrend
On december 8, 2020 by adminKíváncsi voltam, hogy a következő sorrend ( innen ) helyes-e :
-
Az első egyenlőtlenségben miért uralta 9 hiperkonjugáció a benzolgyűrű rezonancia hatását?
-
A utolsó egyenlőtlenségben nem történik meg a vinil 2 hipokonjugációja a karbokáció meghaladja a metil-karbokációt?
Középen van:
allyl = másodlagos
- Miért van itt egyenlőség, amikor a rezonancia uralja az induktív hatást?
Megjegyzések
- A vinilcsoport olyan -I hatást fejt ki, amely destabilizálja a pozitív töltést és instabilabbá teszi, mint a metil-karbokáció.
- @BinaryGeek De mi van a HC-vel?
- kapcsolódó chemistry.stackexchange.com/questions/10509/…
- I ' ebben nem vagyok biztos, de nem hiszem, hogy ' nem gondolom, hogy a vinil-hidrogének részt vesznek a hiperkonjugációban.
- @pikachu A vinil-hidrogének ' nem vesznek részt hiperkonjugációban, mert ők ne ' ne legyen megfelelő geometriájú, hogy lehetővé tegye az orbitális interakciókat.
Válasz
Az első kettőről kivételt képez az a szabály, amely szerint a rezonancia uralja a hiperkonjugációt.
Az utolsó egyenlőtlenséget illetően a vinil-kation sp hibridizálva van, ami azt jelenti, hogy erősen elektronegatív és a pozitív töltés nagyon instabil lesz.
A középső egyenlőtlenség körülményei között a benzil-karbokáció (öt rezonancia-szerkezettel) stabilabb, mint az allil-karbokáció (két rezonancia-szerkezet). Ezt ellenőrizheti itt .
Megjegyzések
- Van-e forrása a " sp igény szerint hibridizált, ami azt jelenti, hogy erősen elektronegatív " ?
- books.google.co.in/…
- Megvan a középső egyenlőség téves. Nézd meg a kiemelt szöveget. Kértem allilt és másodlagosat. Köszönjük a többi részt.
- Mekkora lesz a $ 2 ^ {\ circ} $ és a $ 3 ^ {\ circ} $ benzil-karbokáció stabilitási sorrendje a harmadlagos karbokációhoz képest?
Válasz
Ami az első kettőt illeti:
Tekintsük a 3 R-t függetlennek (csak elmagyarázom) , mindegyik az elektronfelhő egy részét összekapcsolja a központi szén felé az induktív hatás, valamint a hiper-konjugáció révén. Tehát bizonyos módon egyes R-ek egymást erősítik, és teljes kombinált stabilitást érnek el.
Mindazonáltal vegye figyelembe a benzil-karbokáció rezonáló struktúráit. Ha egy kicsit mélyebb kutatást folytat, azt találja, hogy a lehetséges 4 rezonáló szerkezet közül az adott forma (+ a külső szénen) hozzájárul az eredeti stabil majdnem 90% -ához Ennek az az oka, hogy ha bármilyen más rezonáló szerkezetet veszünk (mondjuk + töltés a gyűrű belsejében lévő szénen), akkor azt tapasztaljuk, hogy a szerkezet meglehetősen instabil és nagyon erősen hajlamos a bac használatára k a gyűrűn kívüli + töltésig (elvégre a benzolgyűrű elszakadása nem túl kedvező). Tehát bizonyos értelemben a rezonáló struktúrák nem “erősítik” egymást, így a “rezonancia” nem stabilizálja azt az utat, amelyet elvárnak tőle (mint hasonló rezonáló struktúrák esetén)
Az utolsó egyenlőtlenségről beszélünk :
Az általad említett “hiper-konjugáció” nem játszaná itt a szerepet, ahogy elképzeled. Lehet, hogy figyelmen kívül hagytad azt a tényt, hogy a vinil-kation a legkevésbé stabil leginkább, mert nagyon hajlamos a konvertálódj egy másik struktúrává, nevezetesen a bal széndioxidra (az ábrádon) + töltéssel és a jobb oldali egy magányos párral. Ez azért van, mert akkor sokkal több hiper-konjugációja lesz stabilizálódni. Ez teszi a vinilt A legkevésbé stabil szénhidrát-elhelyezkedés, nagyon ritkán létezik vagy próbál ilyen formában létezni.
Ami a középső egyenlőséget illeti,
Igen, bizonyos szempontból kétségei igazak. ( Mivel a bal oldalon van egy ekvivalens rezonancia struktúra (az adott módon), és ez egy erőteljes !!). Azonban az a dolog, amelyet hiányoltál a 2 összehasonlításakor A második az a tény, hogy az “induktív” hatás “kisebb” szerepet játszik a másodlagos karbokáció stabilitásának elősegítésében. A “fő” szerepet a 7 “hiperkonjugáció” játssza, amely nem kevesebb, mint egyetlen rezonancia. Természetesen 1 hiperkonjugáció kevesebb, mint 1 rezonancia, de az alapvető megérzés azt fogja mondani, hogy 7 hiperkonjugációnak jó esélye lesz megbirkózni 1 rezonanciával.
megjegyzések
- A vinil-kation felépítéséről lásd itt . Az elemzésed teljesen téves, én ' félek.
- Az első 2 érvelésem is téves? @bon
- önmagukban nem tévednek, csak rosszul vannak megfogalmazva. A
Resonance" does not stabilize the way it is expected to do
állítással mégis foglalkozom ezzel a kijelentéssel. A benzil-kation kiterjedt rezonancia-stabilizációval rendelkezik, ami azt jelenti, hogy sokkal stabilabb, mint amire egyébként számítani lehetett. ' éppen az, hogy a tercier alkil-kationok egy kicsit stabilabbak. - De olyan vegyület, amelynek nem ekvivalens rezonáló szerkezete ugyanolyan stabil, mint egy másik, amely stabil rezonáló struktúrák? @bon
- Mire gondolsz? A stabil csak relatív kifejezés. A nem egyenértékű rezonancia struktúrák továbbra is stabilak lehetnek egy másik struktúrához képest.
Vélemény, hozzászólás?