Meccanismo per lidrolisi dellenol etere ad aldeide
Su Dicembre 26, 2020 da adminSono abbastanza fiducioso nelle mie risposte per i passaggi 1-3, ma non sono sicuro di come avere il metile gruppo legato che è legato alle foglie di carbonio alchene nel passaggio 5 senza formare metanolo.
Ecco cosa Finora ho funzionato.
Commenti
- Il passaggio 5 è sbagliato. Questo è un enol. La modalità di reattività che hai rappresentato non è una cosa.
Risposta
Il tuo problema difficilmente riguarda la reazione di Wittig, anche se si potrebbe benissimo fare il nitpick. Laggiunta di fosfonio ilide al carbonile è generalmente considerata concordata : vedi Qual è il meccanismo attualmente accettato di una reazione di Wittig? per maggiori dettagli.
Da quello che posso dire, stai avendo più guaio con lidrolisi acida di un enol etere ad unaldeide. Come è stato sottolineato da alcuni commenti, il meccanismo proposto non è realmente possibile. I cationi $ \ mathrm {sp ^ 2} $ sono molto instabili e una dissociazione di tipo $ \ mathrm {S_N1} $ di MeOH è molto improbabile. 1
Invece, tu è necessario utilizzare il fatto che un enol ether è molto simile a un enol. È nucleofilo sul carbonio α e puoi protonarlo su quel carbonio, quasi come se stessi tautomerizzando un enolo in un chetone. potresti anche protonarlo con lossigeno, ma questa è una via improduttiva : non succede nulla a parte il protone che cade di nuovo.
Lo ione ossonio così formato è elettrofilo e lacqua può attaccarlo che porta a un emiacetale.
Da qui sopra è la chimica standard del carbonile.
Ho deliberatamente lasciato alcune cose piuttosto vaghe qui.
- Sebbene sia una scorciatoia accettabile scrivere $ \ ce {H +} $ in media acidi, dovresti sapere che $ \ ce {nudo H +} $ non esiste nellacqua. Di solito è legato a qualcosaltro. $ \ Ce {HCl} $ o $ \ ce {H3O +} $?
- Lidentità della base non è chiara. $ \ Ce { Cl -} $, o $ \ ce {H2O} $? Suggerimenti: quale di loro è una base più forte? Quale è disponibile in quantità maggiori?
Note
(1) Solo per interesse, la chimica di tipo $ \ mathrm {S_N1} $ che porta a cationi vinilici è stata fatta in passato, ma con molto uscita da gruppi migliore di MeOH Vedi: Okuyama, T .; Takino, T .; Sueda, T .; Ochiai, M. J. Am. Chem. Soc. 1995 , 117 (12), 3360–3367. DOI: 10.1021 / ja00117a006.
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