Perché DMF (dimetilformammide) ha 3 picchi nel suo spettro 1-H?
Su Dicembre 16, 2020 da adminCapisco che gli atomi di carbonio non possono “ruotare attorno allazoto a causa del suo carattere di doppio legame parziale, ma in che modo questo fa sì che gli idrogeni si trovino in ambienti diversi ? In quanto tale, questo significherebbe che tutti i legami non ruotabili risulterebbero in idrogeni tutti con picchi diversi?
Commenti
Risposta
Se capisci il doppio legame parziale carattere indotto dalla frazione N-CO, puoi estrarre la molecola come mostrato di seguito.
I tre segnali che ricevi provengono dal gruppo CH e dai due gruppi CH3. Quando la barriera energetica per la rotazione è alta per impedire la media (rotazione rapida), puoi vedere che i due i gruppi metilici non sono equivalenti: uno è trans per CH e laltro è cis per esso. Questa è una caratteristica molto comune o f molte molecole contenenti ammide. La barriera energetica alla rotazione dipende fortemente dalle interazioni steriche. Il numero di possibili conformeri derivanti anche da piccole molecole peptidiche aumenta molto rapidamente, se si considera la combinazione di orientamenti di tipo cis / trans dei legami ammidici.
Ora, come si inizia per riscaldare questo sistema (o osservare a un campo magnetico inferiore – questo potrebbe essere per unaltra domanda), inizierai a vedere la media del segnale, poiché i due gruppi metilici iniziano a scambiarsi sulla scala temporale NMR. Man mano che questo tasso di scambio diventa più veloce, si otterrà una coalescenza del segnale e infine il completamento della media del segnale fino al punto in cui i due gruppi CH3 sono equivalenti. Ciò è visibile di seguito, con lo spettro inferiore a bassa temperatura (e / o campo magnetico elevato) e lo spettro superiore a temperatura elevata (e / o campo magnetico basso).
La media del segnale tramite rotazione sui legami avviene anche in singoli legami. Se raffreddi un gruppo CH3 abbastanza lontano, sarai in grado di rallentare la rotazione del legame C-C abbastanza da poter distinguere tutti i protoni come non equivalenti.
Commenti
- Quindi ' è tutto sulla velocità di rotazione. Lultima risposta ha chiarito bene, grazie mille.
this mean all non rotatable bonds would result in hydrogens all with different peaks
– lo fanno. Alcheni per esempio.