カルボカチオン安定性の順序
On 12月 8, 2020 by admin次の順序(ここから)が正しいかどうか疑問に思いました:
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最初の不等式で、なぜ9つの超共役がベンゼン環の共鳴効果を支配したのですか?
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最後の不等式では、ビニルの2つの超共役はありませんカルボカチオンはメチルカルボカチオンを圧倒しますか?
真ん中には次のようなものがあります:
allyl = second
- 共鳴が誘導効果を支配するのに、なぜここに不等式があるのですか?
コメント
- ビニル基は-I効果を発揮し、正電荷を不安定にし、メチルカルボカチオンよりも不安定にします。
- @BinaryGeekしかし、HCはどうですか?
- 関連する chemistry.stackexchange.com/questions/10509/ …
- I 'これについてはよくわかりませんが、'ビニル水素が超共役に関与しているとは思いません。
- @pikachuビニル水素は'ハイパーコンジュゲーションに参加しない'軌道相互作用を可能にする正しいジオメトリがありません。
回答
最初の2つについては、共鳴が超共役を支配するという規則の例外です。
最後の不等式については、ビニルカチオンはsp混成であり、これは非常に電気陰性であることを意味します。正電荷は非常に不安定になります。
中程度の不等式については、ベンジルカルボカチオン(5つの共鳴構造)はアリルカルボカチオン(2つの共鳴構造)よりも安定しています。このここを確認できます。
コメント
- ソースはありますかクレーム " spハイブリッド化、つまり電気陰性度が高い" ?
- books.google.co.in/ …
- 真ん中の平等が間違っています。強調表示されたテキストを見てください。私はアリルと二次を求めていました。他の部分に感謝します。
- 3次カルボカチオンと比較した$ 2 ^ {\ circ} $および$ 3 ^ {\ circ} $ベンジルカルボカチオンの安定性の順序はどうなりますか?
回答
最初の2つについて:
3つのRを独立していると考えてください(説明しているだけです) 、それぞれが結合内の電子雲の一部を誘導効果と超共役によって中心炭素に向かって押し出します。したがって、各Rが互いに補強し合い、全体的な結合安定性が達成されます。
ただし、ベンジルカルボカチオンの共鳴構造を考慮してください。もう少し深く研究すると、可能な4つの共鳴構造すべての中で、与えられた形(+外部炭素上)が元の安定体のほぼ90%に寄与していることがわかります。これは、他の共鳴構造(たとえば、リング内の炭素の+電荷)をとると、構造が非常に不安定になり、非常に高い確率でバックに頼る傾向があるためです。リングの外側の+電荷へのk(結局のところ、ベンゼンリングを壊すことはあまり好ましくありません)。したがって、ある意味で、共鳴構造は互いに「補強」しないため、「共鳴」は期待される方法を安定させません(同様の共鳴構造の場合のように)
最後の不等式について話します:
あなたが言及した「超共役」は、あなたが想像するようにここでは役割を果たしません。ビニルカチオンは非常に高い傾向があるため、ほとんど安定性が最も低いという事実を見落としているかもしれません。別の構造、つまり+電荷を持つ左側の炭素(図の)と孤立電子対を持つ右側の炭素に変換されます。これは、安定するためにさらに多くの超共役が存在するためです。これがビニールを作る理由です。炭素化は最も安定性が低く、この特定の形で存在することはめったにないか、存在しようとします。
中間の等式については、
はい、あなたの疑いは正しいです。(左の方に同等の共鳴構造があり(与えられているように)、それは強力なものなので!!)しかし、2つを比較して見逃したこと1つ目は、「誘導」効果が二次カルボカチオンの安定性に寄与する「マイナー」な役割を果たしているという事実です。「メジャー」な役割は、単一の共鳴以上の7つの「ハイパー共役」によって果たされます。もちろん、1つの超共役は1つの共鳴よりも小さいですが、基本的な直感では、7つの超共役が1つの共鳴に対処するかなりのチャンスがあることがわかります。
コメント
- ビニルカチオンの構造については、こちらをご覧ください。 。 あなたの分析は完全に間違っています。'恐れています。
- 最初の2つの理由も間違っていますか? @bon
- 彼らはそれ自体が間違っているわけではなく、言葉が不十分です。
Resonance" does not stabilize the way it is expected to do
ですが、このステートメントには問題があります。 ベンジルカチオンは、他の方法で予想されるよりもはるかに安定しているという事実を説明する広範な共鳴安定化を持っています。 'は、3級アルキルカチオンの方が少し安定しているだけです。 - しかし、これは、安定している他の化合物と同じくらい安定していない非等価な共鳴構造を持つ化合物です。 共鳴する構造? @bon
- どういう意味ですか? 安定は相対的な用語にすぎません。 同等でない共振構造は、別の構造と比較しても安定している可能性があります。
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