Hidrólise do acetal cíclico
On Novembro 23, 2020 by adminO que acontece ao 1,5-dimetil-6,8-dioxabiciclo [3.2.1] octano quando ele é hidrolisado em condições ácidas?
Eu sei que em condições ácidas, a primeira coisa que provavelmente acontece é a protonação. Faz diferença qual oxigênio é protonado primeiro?
Uma vez que o oxigênio foi protonado, ele vai querer retornar à neutralidade.
Agora temos nosso carbonil restaurado (mais ou menos). No entanto, ainda queremos retornar à neutralidade. A água pode atacar.
Em seguida, desprotonamos a água anexada e regeneramos o catalisador ácido e temos nosso composto inicial original.
Este é o mecanismo correto e o produto está correto?
Comentários
- Em sua estrutura do meio, você mostra a água atacando o carbono metilado no lado esquerdo do desenho, mas é o carbono metilado em o lado direito da estrutura que carrega alguma carga positiva devido à ressonância. Examine o ataque nucleofílico por água neste carbono positivo e veja o que acontece
Resposta
Seu produto está correto, mas o mecanismo não está certo. Na primeira etapa, um dos oxigênios será protonado (qualquer um dos dois é possível). O outro oxigênio “expulsa” aquele ativado na primeira etapa. Até agora, tudo bem. No entanto, no próximo passo, a água atacará o carbono “carbonil” para dar um hemi-acetal e um grupo hidroxil. Repetir um conjunto semelhante de etapas revela a cetona e a segunda hidroxila.
A principal diferença aqui é que ao adicionar ao sistema pi, a água reage com o CO pi -orbital anti-ligação, que é o LUMO do sistema
Comentários
- Obrigado! Inicialmente, tive um ataque de água do lado que você sugeriu, mas acabei não consegui ' ver o que aconteceria a seguir! Isso ajuda muito!
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