Mecanismo para hidrólise de éter enol em aldeído
On Dezembro 26, 2020 by adminEstou bastante confiante em minhas respostas para as etapas 1-3, mas não tenho certeza de como obter o metil grupo ligado que está ligado ao carbono alceno sai na etapa 5 sem formar metanol.
Aqui está o que Eu tenho trabalhado até agora.
Comentários
- Etapa 5 está errada. Isso é um enol. O modo de reatividade que você representou não é uma coisa.
Resposta
Seu problema dificilmente é com a reação de Wittig, embora alguém possa muito bem criticar. A adição de fosfônio ilido à carbonila é geralmente considerada uma combinação : consulte Qual é o mecanismo atualmente aceito de uma reação Wittig? para obter mais detalhes.
Pelo que posso dizer, você está tendo mais dificuldade com a hidrólise ácida de um éter enólico em um aldeído. Como foi apontado por alguns comentários, o mecanismo proposto não é realmente possível. Vinil $ \ mathrm {sp ^ 2} $ cations são muito instáveis e uma dissociação do tipo $ \ mathrm {S_N1} $ do MeOH é muito improvável. 1
Em vez disso, você precisa usar o fato de que um éter enol é muito parecido com um enol. É nucleofílico no carbono α e você pode protoná-lo nesse carbono, quase como se estivesse tautomerizando um enol de volta a uma cetona. Você poderia também protoná-lo no oxigênio, mas essa é uma rota improdutiva : nada realmente acontece além do próton cair novamente.
O íon oxônio assim formado é eletrofílico e a água pode atacá-lo levando a um hemiacetal.
De aqui está a química da carbonila padrão.
Eu deixei deliberadamente algumas coisas bem vagas aqui.
- Embora seja uma abreviação aceitável escrever $ \ ce {H +} $ em mídia ácida, você deve saber que $ \ ce { H +} $ não existe na água. Geralmente está ligado a outra coisa. É $ \ ce {HCl} $ ou $ \ ce {H3O +} $?
- A identidade da base não foi esclarecida. É $ \ ce { Cl -} $ ou $ \ ce {H2O} $? Dicas: Qual deles é uma base mais forte? Qual deles está disponível em maiores quantidades?
Notas
(1) Apenas por interesse, a química do tipo $ \ mathrm {S_N1} $ que leva aos cátions de vinil já foi feita antes, mas com muito melhores grupos de saída do que MeOH . Ver: Okuyama, T .; Takino, T .; Sueda, T .; Ochiai, M. J. Am. Chem. Soc. 1995 , 117 (12), 3360–3367. DOI: 10.1021 / ja00117a006.
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