Ordem de estabilidade da carburação
On Dezembro 8, 2020 by adminGostaria de saber se a seguinte ordem ( daqui ) está correta :
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Na primeira desigualdade , por que 9 hiperconjugações dominaram o efeito de ressonância do anel de benzeno?
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Na última desigualdade não faz as 2 hiperconjugações do vinílico o carbocátion supera o carbocátion de metila?
No meio, está:
allyl = secundário
- Por que há igualdade aqui quando a ressonância domina o efeito indutivo?
Comentários
- O grupo vinil exerce um efeito -I que desestabiliza a carga positiva e a torna mais instável do que o carbocátion de metila.
- @BinaryGeek Mas e o HC?
- relacionado chemical.stackexchange.com/questions/10509/…
- I ' Não tenho certeza sobre isso, mas não ' acho que os hidrogênios vinílicos participam da hiperconjugação.
- @pikachu Os hidrogênios vinílicos podem ' t participar da hiperconjugação porque eles não ' não tenha a geometria correta para permitir as interações orbitais.
Resposta
Sobre os dois primeiros, é uma exceção à regra de que a ressonância domina a hiperconjugação.
Sobre a última desigualdade, o cátion vinil é hibridizado sp, o que significa que é altamente eletronegativo, e um a carga positiva será muito instável.
Sobre a desigualdade do meio, o carbocátion de benzila (com cinco estruturas de ressonância) é mais estável do que o carbocátion de alila (duas estruturas de ressonância). Você pode verificar isso aqui .
Comentários
- Você teria uma fonte para a reivindicação " sp hibridizado, o que significa que é altamente eletronegativo " ?
- books.google.co.in/…
- Você pegou o meio igualdade errada. Observe o texto destacado. Eu tinha pedido allyl e secundário. Obrigado pelas outras partes.
- Qual será a ordem de estabilidade de $ 2 ^ {\ circ} $ e $ 3 ^ {\ circ} $ carbocátio benzílico em comparação ao carbocátion terciário?
Resposta
Quanto aos dois primeiros:
Considere os 3 R “s como independentes (estou apenas explicando) , cada um empurrando uma parte da nuvem de elétrons em sua ligação em direção ao carbono central por meio do efeito indutivo e também da hiperconjugação. Assim, de certa forma, cada R está reforçando um ao outro e uma estabilidade combinada geral é alcançada.
No entanto, considere as estruturas de ressonância do carbocátion de benzila. Se você pesquisar um pouco mais a fundo, verá que, de todas as 4 estruturas de ressonância possíveis, a forma que é dada (+ no carbono externo) contribui com quase 90% do estábulo original estrutura. Isso ocorre porque, se você pegar qualquer outra estrutura ressonante (digamos + carga em um carbono dentro do anel), você descobrirá que a estrutura é bastante instável e muito tende a recorrer ao bac k à carga + fora do anel (afinal, quebrar um anel de benzeno não é muito favorável). Então, de certa forma, as estruturas ressonantes não se “reforçam” umas às outras, então a “Ressonância” não estabiliza da maneira esperada (como no caso de estruturas ressonantes semelhantes)
Falando da última desigualdade :
A “Hiper-conjugação” que você mencionou não desempenharia o papel aqui como você imagina. Você pode ter esquecido o fato de que o cátion de vinil é menos estável MAIS ESTÁVEL porque tem uma tendência muito alta para sejam convertidos para outra estrutura, ou seja, o carbono esquerdo (em seu diagrama) com uma carga + e o direito com um par solitário. Isso ocorre porque, então, ele terá muito mais hiper-conjugações para ficar estável. Isso é o que torna o vinil carbocátion menos estável, muito raramente existe ou tenta existir nesta forma particular.
Quanto à igualdade do meio,
Sim, de certa forma, sua dúvida está certa. ( Uma vez que há uma estrutura de ressonância equivalente no esquerdo (como dado) e que é poderosa !!). No entanto, o que você perdeu ao comparar os 2 O primeiro é o fato de que o efeito “indutivo” desempenha um papel “menor” em contribuir para a estabilidade do carbocátion secundário. O papel “Principal” é desempenhado pelas 7 “hiper-conjugações”, que não são menos do que uma única ressonância. É claro que 1 hiperconjugação é menor que 1 ressonância, mas a intuição básica dirá que 7 hiperconjugações terão uma boa chance de lidar com 1 ressonância.
Comentários
- Para uma discussão sobre a estrutura do cátion vinil, consulte aqui . Sua análise está completamente errada Eu ' estou com medo.
- Meus dois primeiros raciocínios também estão errados? @bon
- Eles não estão errados, por si só, apenas mal redigidos. No entanto, tenho alguns problemas com esta declaração
Resonance" does not stabilize the way it is expected to do
. O cátion benzila tem uma extensa estabilização de ressonância, o que explica o fato de ser muito mais estável do que o esperado. É ' apenas que os cátions alquil terciários são um pouco mais estáveis. - Mas, é um composto com estruturas ressonantes não equivalentes tão estáveis quanto outro que tem estruturas ressonantes? @bon
- O que você quer dizer? Estável é apenas um termo relativo. Estruturas de ressonância não equivalentes ainda podem ser estáveis em comparação com uma estrutura diferente.
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