Por que DMF (dimetilformamida) tem 3 picos em seu espectro de 1-H?
On Dezembro 16, 2020 by adminEu entendo que os carbonos não podem “girar em torno do nitrogênio devido ao seu caráter de ligação dupla parcial, mas como isso resulta nos hidrogênios estarem em ambientes diferentes ? Como tal, isso significaria que todas as ligações não rotativas resultariam em hidrogênios, todos com picos diferentes?
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Resposta
Se você entende a ligação dupla parcial caractere induzido pela porção N-CO, então você pode extrair a molécula como mostrado abaixo.
Os três sinais que você recebe são do CH e dos dois grupos de CH3. Quando a barreira de energia para a rotação é alta para evitar a média (rotação rápida), você pode ver que os dois os grupos metil não são equivalentes: um é trans para o CH e o outro é cis para ele. Esta é uma característica muito comum o f muitas moléculas contendo amida. A barreira de energia para a rotação é altamente dependente das interações estéricas. O número de conformadores possíveis que surgem mesmo de pequenas moléculas de peptídeo aumenta muito rapidamente, quando você considera a combinação de orientações do tipo cis / trans das ligações amida.
Agora, ao começar para aquecer este sistema (ou observar em um campo magnético inferior – isso pode ser para outra questão), você começará a ver a média do sinal, à medida que os dois grupos metil começam a trocar na escala de tempo de NMR. À medida que essa taxa de câmbio se torna mais rápida, você obterá o sinal coalescendo e, finalmente, concluirá a média do sinal até o ponto em que os dois grupos CH3 são equivalentes. Isso é visto abaixo, com o espectro inferior estando em baixa temperatura (e / ou alto campo magnético) e o espectro superior estando em alta temperatura (e / ou baixo campo magnético).
O cálculo da média do sinal por meio da rotação sobre ligações acontece mesmo em ligações simples. Se você resfriar um grupo CH3 o suficiente, será capaz de diminuir a rotação da ligação C-C o suficiente para poder distinguir todos os prótons como não equivalentes.
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- Então, ' é tudo sobre velocidade de rotação. A última resposta esclareceu bem, muito obrigado.
this mean all non rotatable bonds would result in hydrogens all with different peaks
– eles fazem. Alcenos, por exemplo.