Mecanism pentru hidroliza eterului enolic în aldehidă
On decembrie 26, 2020 by adminSunt destul de încrezător în răspunsurile mele pentru pașii 1-3, dar nu sunt sigur cum să obțin metilul grup legat care este legat de carbonul alchenic lasă la pasul 5 fără a forma metanol.
Iată ce Am lucrat până acum.
Comentarii
- Pasul 5 este greșit. Acesta este un enol. Modul de reactivitate pe care l-ați reprezentat nu este un lucru.
Răspuns
Problema dvs. este dificilă cu reacția Wittig, deși s-ar putea foarte bine să ne întoarcem. : vezi Care este mecanismul acceptat în prezent al unei reacții Wittig? pentru mai multe detalii.
Din câte îmi dau seama, aveți mai multe necaz cu hidroliza acidă a unui eter enolic la o aldehidă. După cum sa subliniat în unele comentarii, mecanismul propus de dvs. nu este cu adevărat posibil. Vinilii $ \ mathrm {sp ^ 2} $ cationi sunt foarte instabili și o disociere de tip $ \ mathrm {S_N1} $ de MeOH este foarte puțin probabilă. 1
În schimb, tu trebuie să folosim faptul că un enol eter seamănă foarte mult cu un enol. Este nucleofil pe carbonul α și îl puteți protona pe acel carbon, aproape ca și cum ați tautomeriza un enol înapoi la o cetonă. Ați putea să-l protonați pe oxigen, dar acesta este un traseu neproductiv : nimic nu se întâmplă cu adevărat în afară de faptul că protonul a căzut din nou.
Ionul oxoniu astfel format este electrofil și apa îl poate ataca conducând la un hemiacetal.
De la aici este chimia carbonilului standard.
Am lăsat în mod deliberat câteva lucruri destul de vagi aici.
- Deși este o prescurtare acceptabilă să scrii $ \ ce {H +} $ în medii acide, ar trebui să știi că $ \ ce {gol} H +} $ nu există în apă. De obicei, este legat de altceva. Este $ \ ce {HCl} $ sau $ \ ce {H3O +} $?
- Identitatea bazei este lăsată neclară. Este $ \ ce { Cl -} $ sau $ \ ce {H2O} $? Sugestii: Care dintre ele este o bază mai puternică? Care este disponibilă în cantități mai mari?
Note
(1) Doar pentru interes, $ \ mathrm {S_N1} $ – chimia de tip care duce la cationi de vinil a fost făcută înainte, dar cu mult mai bine părăsirea grupurilor decât MeOH Vezi: Okuyama, T .; Takino, T .; Sueda, T .; Ochiai, M. J. Am. Chem. Soc. 1995 , 117 (12), 3360–3367. DOI: 10.1021 / ja00117a006.
Lasă un răspuns