Ordinea stabilității carburării
On decembrie 8, 2020 by adminMă întrebam dacă următoarea ordine ( de aici ) este corectă :
-
În prima inegalitate , de ce 9 hiperconjugări au dominat efectul de rezonanță al inelului benzenic?
-
În ultima inegalitate nu face cele 2 hiperconjugări ale vinilicului carbocația depășește carbocația metilică?
În mijloc există:
alil = secundar
- De ce există o egalitate aici când rezonanța domină efectul inductiv?
Comentarii
- Grupul vinil exercită un efect -I care destabilizează încărcătura pozitivă și o face mai instabilă decât carbocația metilică.
- @BinaryGeek Dar ce zici de HC?
- aferent chemistry.stackexchange.com/questions/10509/…
- I ' Nu sunt sigur de acest lucru, dar nu cred că ' cred că hidrogenii vinilici participă la hiperconjugare.
- @pikachu Hidrogenii de vinil pot ' t participă la hiperconjugare deoarece ei nu ' nu aveți geometria corectă pentru a permite interacțiunile orbitale.
Răspuns
Despre primele două, este o excepție de la regula conform căreia rezonanța domină hiperconjugarea.
Despre ultima inegalitate, cationul vinilic este hibridizat, ceea ce înseamnă că este foarte electronegativ și încărcătura pozitivă pe acesta va fi foarte instabilă.
Despre inegalitatea medie, carbocația benzilică (cu cinci structuri de rezonanță) este mai stabilă decât carbocația alilică (două structuri de rezonanță). Puteți verifica acest lucru aici .
Comentarii
- Ați avea o sursă pentru revendicarea " sp hibridizată, ceea ce înseamnă că este extrem de electronegativ " ?
- books.google.co.in/…
- Ai primit mijlocul egalitate greșit. Uită-te la textul evidențiat. Cerusem alil și secundar. Vă mulțumim pentru celelalte părți.
- Care va fi ordinea de stabilitate de $ 2 ^ {\ circ} $ și $ 3 ^ {\ circ} $ carbocație benzilică în comparație cu carbocația terțiară?
Răspuns
În ceea ce privește primele două:
Luați în considerare cele 3 R „ca independente (tocmai vă explic) , fiecare împingând o parte a norului de electroni în legătura sa către carbonul central prin efect inductiv, precum și prin hiper-conjugare. Deci, într-un fel, fiecare R se întărește reciproc și se obține o stabilitate globală combinată.
Cu toate acestea, luați în considerare structurile rezonante ale carbocației benzilice. Dacă cercetați ceva mai adânc, veți găsi că din toate cele 4 structuri rezonante posibile, forma care este dată (+ pe carbonul extern) contribuie la aproape 90% din stabilul original Acest lucru se datorează faptului că, dacă luați orice altă structură rezonantă (să zicem + încărcare pe un carbon din interiorul inelului), veți descoperi că structura este destul de instabilă și tinde foarte mult să recurgă la bac k până la încărcarea + în afara inelului (la urma urmelor, ruperea unui inel de benzen nu este foarte favorabilă). Deci, într-un fel, structurile rezonante nu se „întăresc” reciproc, astfel încât „Rezonanța” nu stabilizează modul în care se așteaptă să facă (ca în cazul unor structuri rezonante similare)
Vorbind despre ultima inegalitate :
„Hyper-conjugarea” pe care ați menționat-o nu va juca rolul aici așa cum vă imaginați. S-ar putea să fi trecut cu vederea faptul că cationul de vinil este cel mai puțin stabil MAI MULTE, deoarece are o tendință foarte mare de a convertiți-vă într-o altă structură, și anume carbonul stâng (în diagrama dvs.) cu o încărcare + și cea dreaptă cu o pereche singuratică. Acest lucru se datorează faptului că, atunci va avea mult mai multe hiperconjugări pentru a deveni stabil. carbocație cel mai puțin stabilă, foarte rar există sau încearcă să existe vreodată în această formă specială.
În ceea ce privește egalitatea de mijloc,
Da, într-un fel, îndoielile tale sunt corecte. ( Deoarece există o structură de rezonanță echivalentă în cea stângă (așa cum este dat) și aceasta este una puternică !!). Cu toate acestea, lucrul pe care l-ați ratat comparând cele 2 Al doilea este faptul că efectul „inductiv” joacă un rol „minor” în contribuția la stabilitatea carbocației secundare. Rolul „Major” îl joacă cele 7 „Hyper-conjugări”, care nu este mai puțin decât o singură rezonanță. Desigur, 1 hiperconjugare este mai mică de 1 rezonanță, dar intuiția de bază vă va spune că 7 hiperconjugări vor avea o șansă justă de a face față cu 1 rezonanță.
Comentarii
- Pentru discuții despre structura cationului de vinil, consultați aici . Analiza dvs. este complet greșită Îmi este ' temut.
- Sunt și primele mele 2 raționamente greșite? @bon
- Nu sunt greșite, în sine, ci doar slab formulate. Am o problemă cu această afirmație, deși
Resonance" does not stabilize the way it is expected to do
. Cationul benzil are o stabilizare de rezonanță extinsă, ceea ce explică faptul că este mult mai stabil decât se aștepta altfel. ' este doar că cationii alchil terțiari sunt puțin mai stabili. - Dar este un compus care are structuri de rezonanță neechivalente la fel de stabile ca altul care are stabilit structuri rezonante? @bon
- Ce vrei să spui? Stabil este doar un termen relativ. Structurile de rezonanță neechivalente pot fi în continuare stabile în comparație cu o structură diferită.
Lasă un răspuns