Beställningsstabilitetsordning
On december 8, 2020 by adminJag undrar om följande ordning ( härifrån ) är korrekt :
-
I första ojämlikheten , varför dominerade 9 hyperkonjugationer resonanseffekten av bensenring?
-
I sista ojämlikheten inte de två hyperkonjugationerna av vinyl carbocation överväldiga metylcarbocation?
I mitten finns:
allyl = sekundär
- Varför finns det likhet här när resonans dominerar induktiv effekt?
Kommentarer
- Vinylgruppen utövar en -I-effekt som destabiliserar den positiva laddningen och gör den mer instabil än metylkarbokokationen.
- @BinaryGeek Men hur är det med HC?
- relaterad chemistry.stackexchange.com/questions/10509/…
- I ' Jag är inte säker på det här men jag tror inte ' att vinylväten deltar i hyperkonjugering.
- @pikachu Vinylväten kan ' t deltar i hyperkonjugering eftersom de don ' t har rätt geometri för att tillåta orbitalinteraktioner.
Svar
Om de två första är det ett undantag från regeln att resonans dominerar hyperkonjugering.
Om den sista ojämlikheten är vinylkatjonen sp hybridiserad vilket innebär att den är mycket elektronegativ, och en positiv laddning på den kommer att vara mycket instabil.
Om den mellersta ojämlikheten är bensylkarbokokationen (med fem resonansstrukturer) mer stabil än allylkarbokokation (två resonansstrukturer). Du kan verifiera detta här .
Kommentarer
- Vill du ha en källa för påståendet " sp hybridiserat vilket betyder att det är mycket elektronegativt " ?
- books.google.co.in/…
- Du har mitten jämlikhet fel. Titta på den markerade texten. Jag hade bett om allyl och sekundär. Tack för de andra delarna.
- Vad kommer stabilitetsordningen på $ 2 ^ {\ circ} $ och $ 3 ^ {\ circ} $ bensylkarbokokation i jämförelse med tertiär karbokation?
Svar
När det gäller de första två:
Betrakta de 3 R: erna som oberoende (jag förklarar bara) , var och en skjuter en del av elektronmolnet i sin bindning mot det centrala kolet genom induktiv effekt såväl som Hyper-konjugering. Så på ett sätt förstärker varje R varandra och en total kombinerad stabilitet uppnås.
Men tänk på resonansstrukturerna för bensylkarbokokation. Om du undersöker lite djupare kommer du att upptäcka att av alla fyra möjliga resonansstrukturer bidrar den form som ges (+ på det externa kolet) till nästan 90% av den ursprungliga Detta beror på att om du tar någon annan resonansstruktur (säg + laddning på ett kol inuti ringen) kommer du att upptäcka att strukturen är ganska instabil och i hög grad tenderar att tillgripa bac k till + laddningen utanför ringen (trots allt är det inte mycket fördelaktigt att bryta en bensenring). Så på ett sätt ”förstärker” inte de resonerande strukturerna varandra så ”Resonans” stabiliserar inte det sätt som det förväntas göra (som vid liknande resonansstrukturer)
Talar om den senaste ojämlikheten :
Den ”Hyper-konjugation” som du nämnde skulle inte spela rollen här som du föreställer dig. Du kanske- har förbisett det faktum att vinylkatjon är minst stabil MEST eftersom den har en mycket hög tendens att bli konverterad till en annan struktur, nämligen det vänstra kolet (i ditt diagram) med en + laddning och den högra med ett ensamt par. Detta beror på att då kommer det att ha många fler hyperkonjugationer för att bli stabila. Detta är vad som gör vinyl carbocation minst stabil, det existerar mycket sällan någonsin eller försöker existera i denna speciella form. Eftersom det finns en motsvarande resonansstruktur i den vänstra (som angiven) och det är en kraftfull !!). Men det du saknat när du jämför de 2 Den andra är det faktum att ”induktiv” effekt spelar en ”mindre” roll när det gäller att bidra till stabiliteten i den sekundära karbokationen. ”Major” -rollen spelas av de 7 ”Hyper-konjugationerna”, som inte är mindre än en enda resonans. Naturligtvis är 1 hyperkonjugering mindre än 1 resonans men grundläggande intuition kommer att berätta att 7 hyperkonjugationer kommer att ha en rättvis chans att klara av 1 resonans.
Kommentarer
- För diskussion om vinylkatjonens struktur se här . Din analys är helt fel Jag ' är rädd.
- Är mina två första resonemang också fel? @bon
- De har inte i sig fel, bara dåligt formulerade. Jag tar lite problem med detta uttalande men
Resonance" does not stabilize the way it is expected to do
. Bensylkatjonen har en omfattande resonansstabilisering, vilket står för det faktum att den är mycket mer stabil än vad som annars förväntades. Det ' är bara att tertiära alkylkatjoner är lite mer stabila. - Men är en förening med icke ekvivalenta resonansstrukturer lika stabila som en annan som har stabil resonerande strukturer? @bon
- Vad menar du? Stabil är bara en relativ term. Icke ekvivalenta resonansstrukturer kan fortfarande vara stabila jämfört med en annan struktur.
Lämna ett svar