Hydrolys av cyklisk acetal
On november 23, 2020 by adminVad händer med 1,5-dimetyl-6,8-dioxabicyklo [3.2.1] oktan när det hydrolyseras under sura förhållanden?
Jag vet att det första som sannolikt kommer att hända under sura förhållanden är protonering. Spelar det någon roll vilket syre som protoneras först?
När detta syre har protonerats kommer det att vilja återgå till neutralitet.
Nu har vi återställt vår karbonyl (typ av). Vi vill dock fortfarande återgå till neutralitet. Vatten kan attackera.
Sedan deprotonerade vi det bifogade vattnet och regenererar syrakatalysatorn och vi har vår ursprungliga utgångsförening.
Är detta rätt mekanism och är produkten korrekt?
Kommentarer
- I din mellersta struktur visar du vatten som angriper det metylerade kolet på vänster sida av ritningen, men ändå är det det metylerade kolet på den högra sidan av strukturen som har en viss positiv laddning på grund av resonans. Undersök nukleofil attack av vatten vid detta positiva kol och se vad som händer
Svar
Din produkt är korrekt, men mekanismen är inte helt rätt. I det första steget kommer en av oxigenerna att protoneras (antingen är möjligt). Det andra syret ”sparkar ut” den som aktiverades i det första steget. Hittills så bra. Men i nästa steg, kommer vatten att attackera ”karbonyl” kolet för att ge en hemi-acetal och en hydroxylgrupp. Upprepa en liknande uppsättning steg avslöjar ketonen och andra hydroxylen.
Den viktigaste skillnaden här är att genom att lägga till pi-systemet reagerar vatten med CO pi -antibonding orbital, vilket är LUMO i systemet
Kommentarer
- Tack! Jag fick initialt vattenattack på den sida du föreslog, men jag bara kunde inte ' inte se vad som skulle hända härnäst! Detta hjälper massor!
Lämna ett svar