Mekanism för hydrolys av enoleter till aldehyd
On december 26, 2020 by adminJag är ganska säker på mina svar för steg 1-3, men jag är inte säker på hur man har metylen gruppbunden som är bunden till alkenkol lämnar i steg 5 utan att bilda metanol.
Här är vad Jag har tränat hittills.
Kommentarer
- Steg 5 är fel. Detta är en enol. Det reaktivitetsläge du har representerat är ingen sak.
Svar
Din fråga handlar knappast om Wittig-reaktionen, även om man mycket väl kan nitpick. Tillsatsen av fosfoniumylid till karbonyl anses allmänt vara samordnad : se Vilken är den för närvarande accepterade mekanismen för en Wittig-reaktion? för mer information.
Från vad jag kan säga har du mer problem med sur hydrolys av enoleter till en aldehyd. Som påpekats av vissa kommentarer är din föreslagna mekanism inte riktigt möjlig. Vinyl $ \ mathrm {sp ^ 2} $ -katjoner är väldigt instabila och en $ \ mathrm {S_N1} $ -dissociation av MeOH är mycket osannolik. 1
Istället måste använda det faktum att en enoleter mycket liknar enol. Det är nukleofilt på α-kolet, och du kan protonera det på det kolet, nästan som om du tautomeriserar en enol tillbaka till en keton. Du kan också protonera den på syre, men det är en oproduktiv väg: ingenting händer egentligen förutom att protonen bara faller av igen.
Oxoniumjonen som sålunda bildas är elektrofil och vatten kan angripa den leder till en hemiacetal.
Från här på det är standardkarbonylkemi.
Jag har medvetet lämnat några saker ganska vaga här.
- Även om det är acceptabelt att skriva $ \ ce {H +} $ i sura medier, bör du veta att naken $ \ ce { H +} $ finns inte i vatten. Den är vanligtvis bunden till något annat. Är det $ \ ce {HCl} $ eller $ \ ce {H3O +} $?
- Basens identitet lämnas oklar. Är det $ \ ce { Cl -} $ eller $ \ ce {H2O} $? Tips: Vilken av dem är en starkare bas? Vilken finns i större kvantiteter?
Anteckningar
(1) Bara för intresse har $ \ mathrm {S_N1} $ – typkemi som leder till vinylkatjoner gjorts tidigare, men med mycket bättre lämnande grupper än MeOH Se: Okuyama, T.; Takino, T.; Sueda, T.; Ochiai, M. J. Am. Chem. Soc. 1995 , 117 (12), 3360–3367. DOI: 10.1021 / ja00117a006.
Lämna ett svar