Mechanismus für die Hydrolyse von Enolether zu Aldehyd
On Dezember 26, 2020 by adminIch bin ziemlich sicher in meinen Antworten für die Schritte 1 bis 3, aber ich bin nicht sicher, wie ich das Methyl haben soll Gruppe gebunden, die an den Alken-Kohlenstoff gebunden ist, verlassen in Schritt 5 ohne Methanol zu bilden.
Hier ist was Ich habe bisher gearbeitet.
Kommentare
- Schritt 5 ist falsch. Dies ist ein Enol. Der von Ihnen dargestellte Reaktivitätsmodus ist keine Sache.
Antwort
Ihr Problem liegt kaum bei der Wittig-Reaktion, obwohl man sehr gut nitpicken könnte. Die Zugabe von Phosphoniumylid zu Carbonyl wird allgemein als konzertiert angesehen : Siehe Was ist der derzeit akzeptierte Mechanismus einer Wittig-Reaktion? für weitere Details.
Nach allem, was ich sagen kann, haben Sie mehr Ärger mit der sauren Hydrolyse eines Enolethers zu einem Aldehyd. Wie bereits in einigen Kommentaren erwähnt, ist Ihr vorgeschlagener Mechanismus nicht wirklich möglich. Vinyl $ \ mathrm {sp ^ 2} $ -Kationen sind sehr instabil und eine Dissoziation von MeOH vom Typ $ \ mathrm {S_N1} $ ist sehr unwahrscheinlich. 1
Stattdessen Sie müssen die Tatsache nutzen, dass ein Enolether einem Enol sehr ähnlich ist. Es ist auf dem α-Kohlenstoff nukleophil, und Sie können es auf diesem Kohlenstoff protonieren, fast so, als würden Sie ein Enol zurück zu einem Keton tautomerisieren. Sie könnten es auch mit Sauerstoff protonieren, aber das ist ein unproduktiver Weg: Es passiert nichts wirklich, außer dass das Proton einfach wieder abfällt.
Das so gebildete Oxoniumion ist elektrophil und kann von Wasser angegriffen werden Dies führt zu einem Halbacetal.
Von hier ist Standardcarbonylchemie.
Ich habe absichtlich einige Dinge hier ziemlich vage gelassen.
- Obwohl es akzeptabel ist, $ \ ce {H +} $ in sauren Medien zu schreiben, sollten Sie wissen, dass $ \ ce { H +} $ existiert nicht im Wasser. Es ist normalerweise an etwas anderes gebunden. Ist es $ \ ce {HCl} $ oder $ \ ce {H3O +} $?
- Die Identität der Basis bleibt unklar. Ist es $ \ ce { Cl -} $ oder $ \ ce {H2O} $? Hinweise: Welche davon ist eine stärkere Basis? Welche ist in größeren Mengen verfügbar?
Anmerkungen
(1) Nur aus Interesse wurde bereits eine Chemie vom Typ $ \ mathrm {S_N1} $ durchgeführt, die zu Vinylkationen führt, wobei Gruppen jedoch besser als MeOH sind Siehe: Okuyama, T .; Takino, T.; Sueda, T .; Ochiai, M. J. Am. Chem. Soc. 1995 , 117 (12), 3360–3367. DOI: 10.1021 / ja00117a006.
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