Bestillingsstabilitetsbestilling
On desember 8, 2020 by adminJeg lurte på om følgende rekkefølge ( herfra ) er riktig :
-
I første ulikhet , hvorfor dominerte 9 hyperkonjugasjoner resonanseffekten av benzenring?
-
I siste ulikhet ikke de to hyperkonjugeringene av vinyl carbocation overmanne methyl carbocation?
I midten er det:
allyl = sekundær
- Hvorfor er det likhet her når resonans dominerer induktiv effekt?
Kommentarer
- Vinylgruppen utøver en -I-effekt som destabiliserer den positive ladningen og gjør den mer ustabil enn metylkarbokokasjonen.
- @BinaryGeek Men hva med HC?
- relatert chemistry.stackexchange.com/questions/10509/…
- I ' Jeg er ikke sikker på dette, men jeg tror ikke ' at vinylsyrehydrogener deltar i hyperkonjugering. div id = «8d5f6db000″>
t delta i hyperkonjugering fordi de ikke ' t har den riktige geometrien for å tillate baneinteraksjoner.
Svar
Om de to første er det et unntak fra regelen om at resonans dominerer hyperkonjugering.
Om den siste ulikheten er vinylkationen sp hybridisert, noe som betyr at den er svært elektronegativ, og en positiv ladning på den vil være veldig ustabil.
Om den midtre ulikheten er benzylkarbokokasjonen (med fem resonansstrukturer) mer stabil enn allylkarbokokasjon (to resonansstrukturer). Du kan bekrefte dette her .
Kommentarer
- Vil du ha en kilde for påstanden " sp hybridisert, noe som betyr at den er sterkt elektronegativ " ?
- books.google.co.in/…
- Du har midten likhet feil. Se på den uthevede teksten. Jeg hadde bedt om allier og sekundær. Takk for de andre delene.
- Hva vil stabilitetsrekkefølgen på $ 2 ^ {\ circ} $ og $ 3 ^ {\ circ} $ benzylic carbocation sammenlignet med tertiær carbocation?
Svar
Når det gjelder de to første:
Betrakt de 3 R-ene som uavhengige (jeg forklarer bare) , hver skyver en del av elektronskyen i sin binding mot det sentrale karbonet gjennom induktiv effekt så vel som Hyper-konjugering. Så på en måte forsterker hver R hverandre og en samlet kombinert stabilitet oppnås.
Tenk imidlertid på resonansstrukturer av benzylkarbokokasjon. Hvis du undersøker litt dypere, vil du finne at av alle de 4 mulige resonansstrukturene, bidrar formen som er gitt (+ på det ytre karbon) til nesten 90% av den opprinnelige stallen Dette skyldes at hvis du tar en annen resonansstruktur (si + ladning på et karbon inne i ringen), vil du oppdage at strukturen er ganske ustabil og veldig sterkt har en tendens til å ty til bac k til + ladningen utenfor ringen (når alt kommer til alt, å bryte en benzenring er ikke veldig gunstig). Så på en måte «forsterker» ikke resonansstrukturene hverandre slik at «Resonance» ikke stabiliserer slik det forventes å gjøre (som i tilfelle lignende resonansstrukturer)
Snakker om den siste ulikheten :
«Hyper-conjugation» som du nevnte ville ikke spille rollen her som du forestiller deg. Du har kanskje – oversett det faktum at vinylkation er minst stabil MEST fordi den har en veldig høy tendens til bli konvertert til en annen struktur, nemlig venstre karbon (i diagrammet ditt) med en + ladning og den høyre med et ensomt par. Dette er fordi, da vil det ha mange flere hyperkonjugasjoner for å bli stabil. Dette er det som gjør vinyl karbokasjon minst stabil, den eksisterer veldig sjelden eller prøver å eksistere i denne spesielle formen.
Når det gjelder midtre likestilling,
Ja, på en måte er tvilen din riktig. ( Siden det er en ekvivalent resonansstruktur i den venstre (som gitt) og det er en kraftig !!). Men det du har savnet mens du sammenligner de 2 Den andre er det faktum at «induktiv» effekt spiller en «mindre» rolle i å bidra til stabiliteten i den sekundære karbokasjonen. «Major» -rollen spilles av de 7 «hyperkonjugasjonene», som ikke er mindre enn en enkelt resonans. Selvfølgelig er 1 hyperkonjugasjon mindre enn 1 resonans, men grunnleggende intuisjon vil fortelle deg at 7 hyperkonjugasjoner vil ha en god sjanse til å takle 1 resonans.
Kommentarer
- For diskusjon av strukturen til vinylkationen, se her . Analysen din er helt feil Jeg ' er redd.
- Er mine to første resonnementer også feil? @bon
- De tar ikke feil i seg selv, bare dårlig formulert. Jeg tar noen problemer med denne uttalelsen skjønt
Resonance" does not stabilize the way it is expected to do
. Bensylkationen har omfattende resonansstabilisering, som står for at den er langt mer stabil enn ellers forventet. Det ' er bare at tertiære alkylkationer er litt mer stabile. - Men er en forbindelse med ikke like resonansstrukturer så stabile som en annen som har stabil resonans strukturer? @bon
- Hva mener du? Stabil er bare et relativt begrep. Ikke ekvivalente resonansstrukturer kan fortsatt være stabile sammenlignet med en annen struktur.
Legg igjen en kommentar