Hydrolyse av syklisk acetal
On november 23, 2020 by adminHva skjer med 1,5-dimetyl-6,8-dioksabicyklo [3.2.1] oktan når det hydrolyseres under sure forhold?
Jeg vet at det første som sannsynligvis vil skje, er protonering under sure forhold. Betyr det noe hvilket oksygen som protoneres først?
Når oksygenet er protonert, vil det ønske å gå tilbake til nøytralitet.
Nå har vi karbonylen vår blitt gjenopprettet (slags). Imidlertid ønsker vi fortsatt å gå tilbake til nøytralitet. Vann kan angripe.
Så deprotonerte vi det tilknyttede vannet og regenererer syrekatalysatoren, og vi har vår opprinnelige utgangsforbindelse.
Er dette den riktige mekanismen, og er produktet riktig?
Kommentarer
- I den midterste strukturen din viser du vann som angriper metylert karbon på venstre side av tegningen, men likevel er det metylert karbon på høyre side av strukturen som har en positiv ladning på grunn av resonans. Undersøk nukleofilt angrep av vann ved dette positive karbonet og se hva som skjer
Svar
Produktet ditt er riktig, men mekanismen er ikke helt riktig. I det første trinnet vil en av oksygene bli protonert (det ene er mulig). Det andre oksygenet «sparker ut» den som ble aktivert i første trinn. Så langt så bra. neste trinn vil vann angripe «karbonyl» karbonet for å gi en hemi-acetal og en hydroksylgruppe. Gjenta et lignende sett med trinn avslører keton og andre hydroksyl.
Hovedforskjellen her er at ved å legge til pi-systemet reagerer vann med CO pi -antibonding orbital, som er LUMO i systemet
Kommentarer
- Takk! Jeg hadde vannangrep først på siden du foreslo, men jeg bare kunne ikke ' ikke se hva som ville skje videre! Dette hjelper massevis!
Legg igjen en kommentar