Mekanisme for hydrolyse av enoleter til aldehyd
On desember 26, 2020 by adminJeg er ganske trygg på svarene mine for trinn 1-3, men jeg er ikke sikker på hvordan man skal ha metylen gruppe bundet som er bundet til alken karbon forlate i trinn 5 uten å danne metanol.
Her er hva Jeg har trent så langt.
Kommentarer
- Trinn 5 er feil. Dette er en enol. Reaktivitetsmodusen du har representert er ikke noe.
Svar
Problemet ditt er neppe med Wittig-reaksjonen, selv om man veldig godt kan nitpick. Tilsetningen av fosfoniumylid til karbonyl antas generelt å være samordnet : se Hvilken er den for tiden aksepterte mekanismen for en Wittig-reaksjon? for mer informasjon.
Fra det jeg kan fortelle, har du mer trøbbel med sur hydrolyse av enoleter til et aldehyd. Som det er påpekt av noen kommentarer, er den foreslåtte mekanismen din ikke mulig. Vinyl $ \ mathrm {sp ^ 2} $ kationer er veldig ustabile, og en $ \ mathrm {S_N1} $ – dissosiasjon av MeOH er svært usannsynlig. 1
I stedet for deg må bruke det faktum at en enoleter er veldig lik enol. Det er nukleofilt på α-karbonet, og du kan protonere det på det karbonet, nesten som om du tautomererer en enol tilbake til et keton. Du kunne også protonere den på oksygen, men det er en uproduktiv rute: ingenting skjer egentlig bortsett fra at protonen bare faller av igjen.
Det således dannede oksoniumionet er elektrofilt, og vann kan angripe det fører til en hemiacetal.
Fra her på er det standard karbonylkjemi.
Jeg har bevisst lagt igjen noen ting ganske vage her.
- Selv om det er akseptabelt forkortelse å skrive $ \ ce {H +} $ i sure medier, bør du vite at naken $ \ ce { H +} $ eksisterer ikke i vann. Det er vanligvis knyttet til noe annet. Er det $ \ ce {HCl} $, eller $ \ ce {H3O +} $?
- Identiteten til basen er uklart. Er det $ \ ce { Cl -} $, eller $ \ ce {H2O} $? Tips: Hvilken av dem er en sterkere base? Hvilken er tilgjengelig i større mengder?
Merknader
(1) Bare for interesse har $ \ mathrm {S_N1} $ – type kjemi som førte til vinylkationer blitt gjort før, men med mye bedre forlater grupper enn MeOH Se: Okuyama, T.; Takino, T.; Sueda, T .; Ochiai, M. J. Am. Chem. Soc. 1995 , 117 (12), 3360–3367. DOI: 10.1021 / ja00117a006.
Legg igjen en kommentar