¿Por qué el ciclooctatetraeno no es plano pero el anión ciclooctatetraenido es plano?
On enero 1, 2021 by adminEstaba leyendo algunos organometálicos y me encontré con la preparación de uranoceno, $ \ ce {U (C8H8) 2} $. Tiene dos aniones ciclooctatetraenido, $ \ ce {C8H8 ^ 2 -} $, como ligandos, con un átomo de uranio entre ellos.
Se mencionó que la molécula de ciclooctatetraeno neutral $ \ ce {C8H8} $ es no aromático y tiene una conformación en forma de tina, pero el dianión $ \ ce {C8H8 ^ 2 -} $ es plano pero aromático. ¿Por qué esto es tan? ¿El cumplimiento de la regla de Hückel puede obligar a una molécula cíclica a volverse plana?
Comentarios
- relacionados chemistry.stackexchange.com/questions/29428/…
Respuesta
Cumplir con la regla de Hückel significa que puedes ser aromático.
La razón por la que el ciclooctotetraeno no es plano es porque su disposición plana sería antiaromática. Se retuerce para evitarlo, porque los compuestos antiaromáticos son inestables con respecto a la localización de los electrones π (ver aquí: ¿Cuál es la justificación de H ü ckel ' s Rule? )
El verdadero nanosegundo en el que una molécula tiene el potencial de volverse aromática, sin embargo, aproveche la oportunidad. Cualquier deformación de ángulo por ser plano es superada tan rápidamente por el gran salto en estabilidad que trae la aromaticidad que la molécula se retorcerá para formar una estructura aromática en un abrir y cerrar de ojos.
Comentarios
- Cumplir con la regla de Huckel ' es solo una de las condiciones para volverse aromático. La planaridad es otra. Creo que hay compuestos que cumplen la regla, pero no son ' t planos y, por lo tanto, no aromáticos.
- En La deformación angular del ciclodecapentaeno supera la estabilización
- En la mayoría de las circunstancias, la deformación angular > de la aromaticidad.
- Sí, en menor tamaño, más común anillos anillos
- No, el salto en la estabilidad no es enorme, a excepción de pequeños anillos aromáticos. El efecto energético de la aromaticidad disminuye con el tamaño del anillo más grande . Esto explica por qué [10] anuleno notoriamente no logra encontrar una conformación aromática y los anulenos [4n + 2] más grandes, cuando son planos, tienden a no mostrar las características de reacción peculiares que vemos en los sistemas bencenoides.
Respuesta
Si el ciclooctatetraeno fuera plano, sería un compuesto antiaromático según la regla de Hückel, porque tiene 8 electrones π. Sin embargo, dado que su conformación de energía más baja es no plana, el ciclooctatetraeno también puede considerarse un compuesto no aromático.
(fuente: Wikimedia Commons )
El dianión tiene 10 π- electrones. Dado que cumple con el criterio de $ 4n + 2 $, adopta una conformación plana para disfrutar de la estabilización aromática.
Deja una respuesta