Pourquoi le cyclooctatétraène est-il non plan mais lanion cyclooctatétraénide est planaire?
On janvier 1, 2021 by adminJe lisais des organométalliques et je suis tombé sur la préparation de luranocène, $ \ ce {U (C8H8) 2} $. Il a deux anions cyclooctatétraénide, $ \ ce {C8H8 ^ 2 -} $, comme ligands, avec un atome duranium entre eux.
Il a été mentionné que la molécule cyclooctatétraène neutre $ \ ce {C8H8} $ est non aromatique et a une conformation en forme de cuve, mais le dianion $ \ ce {C8H8 ^ 2 -} $ est planaire mais aromatique. Pourquoi cela est-il ainsi? Le respect de la règle de Hückel peut-il forcer une molécule cyclique à devenir plane?
Commentaires
- liés chemistry.stackexchange.com/questions/29428/…
Réponse
Respecter la règle de Hückel signifie que vous devenez aromatique.
La raison pour laquelle le cyclooctotétraène nest pas plan est parce que sa disposition planaire serait antiaromatique. Il se tord pour léviter, car les composés antiaromatiques sont instables par rapport à la localisation des π-électrons (voir ici: Quelle est la justification de H ü ckel ' s Rule? )
La véritable nanoseconde quune molécule a le potentiel de devenir aromatique, elle sautez sur loccasion. Toute contrainte angulaire due au fait dêtre planaire est si rapidement dépassée par lénorme saut de stabilité quapporte laromaticité que la molécule se tordra pour former une structure aromatique en un clin dœil.
Commentaires
- Remplir la règle de Huckel ' nest quune des conditions pour devenir aromatique. La planéité en est une autre. Je pense quil existe des composés qui satisfont à la règle mais qui ne sont ' t planaires et donc pas aromatiques.
- In La déformation angulaire du cyclodécapentaène surmonte la stabilisation
- Dans la plupart des cas, laromaticité > déformation angulaire.
- Ouais, en plus petit, plus courant anneaux anneaux
- Non, le saut en stabilité nest pas énorme, sauf pour les petits anneaux aromatiques. Leffet énergétique de laromaticité diminue avec une plus grande taille de bague . Cela explique pourquoi [10] lannulène ne parvient pas notoirement à trouver une conformation aromatique et les annulènes [4n + 2] plus gros, lorsquils sont planaires, ont tendance à ne pas montrer les caractéristiques de réaction particulières que nous voyons dans les systèmes benzénoïdes.
Réponse
Si le cyclooctatétraène était plan, ce serait un composé antiaromatique selon la règle de Hückel, car il a 8 π-électrons. Cependant, depuis sa conformation dénergie la plus basse est non plane, le cyclooctatétraène peut également être considéré comme un composé non aromatique.
(source: Wikimedia Commons )
Le dianion a 10 π- électrons. Comme cela remplit le critère $ 4n + 2 $, il adopte une conformation plane pour profiter de la stabilisation aromatique.
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