Miért nem sík a ciklooktatetraén, de a sík ciklooktatetraenid anion?
On január 1, 2021 by adminNéhány szerves fémet olvastam, és az uranocén, $ \ ce {U (C8H8) 2} $ előkészítésével kezdtem foglalkozni. Két ciklooktatetraenid-anionja van, a $ \ ce {C8H8 ^ 2 -} $, ligandumokként, uránatom van közöttük.
Megemlítették, hogy a semleges ciklooktatetraén molekula $ \ ce {C8H8} $ nem aromás és kád alakú, de a $ \ ce {C8H8 ^ 2 -} $ dianion sík, de aromás. Miért van ez így? Kényszerítheti a Hückel-szabályt, hogy egy ciklikus molekula síkossá váljon?
Megjegyzések
- kapcsolódó chemistry.stackexchange.com/questions/29428/…
Válasz
Hückel szabályának betartása azt jelenti, hogy aromás leszel.
A ciklo-oktotetraén nem sík oka az, hogy a síkbeli elrendezése antiaromatikus lenne. Ezt elkerüli, mert az antiaromatikus vegyületek instabilak a π-elektronok lokalizációjában (lásd itt: Mi igazolja a H ü ckel ' s szabály? )
Az a tényleges nanoszekundum, hogy egy molekula aromássá válhat, mégis ugrás a lehetőségnél. Bármilyen síkbeli törést a stabilitás hatalmas megugrása olyan gyorsan felülír, hogy az aromás hatás azt eredményezi, hogy a molekula egy pillanat alatt aromás szerkezetet képez.
Megjegyzések
- Huckel ' szabályának teljesítése csak az egyik feltétel, hogy aromássá váljon. A planaritás egy másik. Azt hiszem, vannak olyan vegyületek, amelyek megfelelnek a szabálynak, de nem ' t síkbeliak és ennélfogva nem aromásak.
- A ciklodekapentaén szögtörzs legyőzi a stabilizációt
- A legtöbb esetben az aromás > szögtörés.
- Igen, kisebb, gyakoribb gyűrűk gyűrűk
- Nem, a stabilitás ugrása nem hatalmas, kivéve a kis aromás gyűrűket. Az aromás energia energetikai hatása nagyobb gyűrűmérettel csökken . Ez megmagyarázza, miért [10] az annulén köztudottan nem talál aromás konformációt, és a nagyobb [4n + 2] annulének, ha síkbeliak, általában nem mutatják meg azokat a sajátos reakciójellemzőket, amelyeket a benzenoid rendszerekben látunk.
Válasz
Ha a ciklooktatetraén sík lenne, akkor az Hückel szabálya szerint antiaromatikus vegyület lenne, mivel 8 π-elektronja van. legalacsonyabb energiájú konformációja nem sík, a ciklooktatetraént nem aromás vegyületnek is tekinthetjük.
(forrás: Wikimedia Commons )
A dianion 10 π- elektronok. Mivel ez teljesíti a $ 4n + 2 $ kritériumot, az aromás stabilizáció érdekében síkbeli konformációt alkalmaz.
Vélemény, hozzászólás?