Por que o ciclooctatetraeno não é plano, mas o ânion ciclooctatetraeneto é plano?
On Janeiro 1, 2021 by adminEu estava lendo alguns organometálicos e me deparei com a preparação do uranoceno, $ \ ce {U (C8H8) 2} $. Possui dois ânions ciclooctatetraeneto, $ \ ce {C8H8 ^ 2 -} $, como ligantes, com um átomo de urânio entre eles.
Foi mencionado que a molécula neutra do ciclooctatetraeno $ \ ce {C8H8} $ é não aromático e com conformação em forma de cuba, mas o dianião $ \ ce {C8H8 ^ 2 -} $ é plano, mas aromático. Porque isto é assim? O cumprimento da regra de Hückel pode forçar uma molécula cíclica a se tornar plana?
Comentários
- relacionados Chemistry.stackexchange.com/questions/29428/…
Resposta
Cumprir a regra de Hückel significa que você se torna aromático.
A razão do ciclooctotetraeno ser não-planar é porque seu arranjo planar seria anti-aromático. Ele torce para evitá-lo, porque os compostos anti-aromáticos são instáveis em relação à localização dos elétrons π (veja aqui: Qual é a justificativa para H ü ckel ' Regra? )
No entanto, o verdadeiro nanossegundo que uma molécula tem potencial para se tornar aromática, ela aproveite a oportunidade. Qualquer tensão angular de ser plana é superada tão rapidamente pelo grande salto na estabilidade que a aromaticidade traz que a molécula se torce para formar uma estrutura aromática em um piscar de olhos.
Comentários
- Cumprir a regra de Huckel ' é apenas uma das condições para se tornar aromático. Planaridade é outra. Acho que existem compostos que cumprem a regra, mas não são ' t planares e, portanto, não aromáticos.
- Em A deformação angular do ciclodecapentaeno supera a estabilização
- Na maioria das circunstâncias, aromaticidade > deformação angular.
- Sim, em menor, mais comum anéis anéis
- Não, o salto na estabilidade não é enorme, exceto para pequenos anéis aromáticos. O efeito energético da aromaticidade diminui com o tamanho do anel maior . Isso explica por que [10] anuleno notoriamente falha em encontrar uma conformação aromática e [4n + 2] anulenos maiores, quando planares, tendem a não mostrar as características peculiares de reação que vemos em sistemas benzenoides.
Resposta
Se o ciclo-octatetraeno fosse planar, seria um composto anti-aromático de acordo com a regra de Hückel, porque tem 8 elétrons π. No entanto, desde sua conformação de energia mais baixa é não planar, o ciclooctatetraeno também pode ser considerado um composto não aromático.
(fonte: Wikimedia Commons )
O dianion tem 10 π- elétrons. Como isso atende ao critério $ 4n + 2 $, adota uma conformação plana para desfrutar de estabilização aromática.
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