Miksi syklo-oktatetraeeni ei ole tasainen, mutta syklo-oktatetraenidi-anioni on tasainen?
On tammikuu 1, 2021 by adminLuin joitain organometalleja ja aloitin uranoseenin, $ \ ce {U (C8H8) 2} $, valmistamisen. Siinä on kaksi sykloattetraenidianionia, $ \ ce {C8H8 ^ 2 -} $, ligandeina, joiden välissä on uraaniatomi.
Mainittiin, että neutraali syklo-oktatetraeenimolekyyli $ \ ce {C8H8} $ on ei aromaattinen ja sillä on altaan muotoinen rakenne, mutta dianioni $ \ ce {C8H8 ^ 2 -} $ on tasainen, mutta aromaattinen. Miksi näin on? Voiko Hückelin säännön täyttäminen pakottaa syklisen molekyylin muuttumaan tasaiseksi?
Kommentit
- liittyvät chemistry.stackexchange.com/questions/29428/…
vastaus
Hückelin säännön täyttäminen tarkoittaa, että saat olla aromaattinen.
Syklo-oktotetraeeni ei ole tasainen, koska sen tasomainen järjestely olisi antiaromaattinen. Se kiertää sen välttämiseksi, koska antiaromaattiset yhdisteet ovat epävakaita π-elektronien lokalisoinnin suhteen (katso täältä: Mikä on perustelu H ü ckel ' s sääntö? )
Todellinen nanosekunti, että molekyylillä on kuitenkin mahdollisuus tulla aromaattiseksi, se hyppy mahdollisuudella. Suuri vakauden hyppy ylittää kaikki tasomaisuudesta johtuvat kulmakerrokset niin nopeasti, että aromaattisuus tuo molekyylin vääntymään muodostaen aromaattisen rakenteen silmänräpäyksessä.
Kommentit
- Huckel ' -säännön täyttäminen on vain yksi ehdoista tulla aromaattisiksi. Tasaisuus on toinen. Luulen, että on yhdisteitä, jotka täyttävät säännön, mutta eivät ole ' t tasaisia eikä siten aromaattisia.
- Kohdassa Syklodekapenteenin kulmakanta voittaa stabiloinnin.
- Useimmissa olosuhteissa aromaattinen > kulmakanta.
- Joo, pienemmissä, yleisemmissä renkaat renkaat
- Ei, vakauden hyppy ei ole suuri, lukuun ottamatta pieniä aromaattisia renkaita. Aromaattisuuden energinen vaikutus vähenee renkaan suuremman koon mukaan . Tämä selittää, miksi [10] annuleeni ei tunnetusti löydä aromaattista konformaatiota ja suuremmat [4n + 2] annuleenit, kun ne ovat tasomaisia, eivät yleensä näytä benseenoidijärjestelmissä havaittuja erityisiä reaktio-ominaisuuksia.
vastaus
Jos syklo-oktatetraeeni olisi tasainen, se olisi Hückelin säännön mukainen antiaromaattinen yhdiste, koska siinä on 8 π-elektronia. sen alin energiakonformaatio on ei-tasomainen, syklo-oktatetraeenia voidaan pitää myös ei-aromaattisena yhdisteenä.
(lähde: Wikimedia Commons )
Dianionissa on 10 π- Koska tämä täyttää $ 4n + 2 $ -kriteerin, se omaksuu tasomaisen konformaation aromaattisen stabiloitumisen nauttimiseksi.
Vastaa