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シクロオクタテトラエンが非平面であるのに、シクロオクタテトラエニドアニオンが平面であるのはなぜですか?
On 1月 1, 2021 by admin私はいくつかの有機金属を読んでいて、ウラノセン$ \ ce {U(C8H8)2} $の準備に出くわしました。リガンドとして2つのシクロオクタテトラエニドアニオン$ \ ce {C8H8 ^ 2-} $があり、その間にウラン原子があります。
中性のシクロオクタテトラエン分子$ \ ce {C8H8} $は非芳香族で、桶型の立体配座を持っていますが、ジアニオン$ \ ce {C8H8 ^ 2-} $は平面ですが、芳香族です。なぜそうなのですか?ヒュッケルの法則を満たすことで、環状分子を平面にすることができますか?
コメント
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回答
ヒュッケル則を満たすことは、芳香族になることを意味します。
シクロオクトテトラエンが非平面である理由は、その平面配置が反芳香族であるためです。反芳香族化合物はπ電子の局在化に関して不安定であるため、それを回避するためにねじれています(ここを参照: H ü ckel 'のルール?)
分子が芳香族になる可能性があるという真のナノ秒ですが、飛躍。平面からの角度ひずみは、安定性の大幅な向上によってすぐに追い抜かれ、芳香族性によって分子がねじれて芳香族構造が一瞬で形成されます。
コメント
- ハッケルを満たす'のルールは、芳香性になるための条件の1つにすぎません。平面性は別のものです。ルールを満たしているが、'平面ではないため、芳香族ではない化合物があると思います。
- シクロデカペンタエン角度ひずみは安定化を克服します
- ほとんどの状況では、芳香族性>角度ひずみ。
- ええ、より小さく、より一般的ですリングリング
- いいえ、小さな芳香環を除いて、安定性の飛躍はそれほど大きくありません。 芳香族性のエネルギー効果は、リングサイズが大きくなると減少します。これは、[10]アヌレンが芳香族コンフォメーションを見つけられないことで有名であり、平面の場合、より大きな[4n + 2]アヌレンは、ベンゼノイド系で見られる特有の反応特性を示さない傾向がある理由を説明しています。 div>
回答
シクロオクタテトラエンが平面である場合、8つのπ電子を持っているため、ヒュッケル則に従って反芳香族化合物になります。その最低エネルギー配座は非平面であり、シクロオクタテトラエンは非芳香族化合物と見なすこともできます。
(出典:ウィキメディアコモンズ)
ジアニオンには10π-電子。これは$ 4n + 2 $の基準を満たすため、芳香族安定化を楽しむために平面配座を採用しています。
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