De ce este ciclooctatetraenul non plan, dar anionul ciclooctatetraenid plan?
On ianuarie 1, 2021 by adminCiteam câteva organometalice și am venit la pregătirea uranocenului, $ \ ce {U (C8H8) 2} $. Are doi anioni ciclooctatetraenidici, $ \ ce {C8H8 ^ 2 -} $, ca liganzi, cu un atom de uraniu între ei.
S-a menționat că molecula de ciclooctatetraenă neutră $ \ ce {C8H8} $ este non-aromatic și are o conformație în formă de cadă, dar dianionul $ \ ce {C8H8 ^ 2 -} $ este plan dar aromat. De ce este așa? Îndeplinirea regulii lui Hückel poate forța o moleculă ciclică să devină plană?
Comentarii
- legate de chemistry.stackexchange.com/questions/29428/…
Răspuns
Îndeplinirea regulii lui Hückel înseamnă că veți fi aromat.
Motivul pentru care ciclooctotetraena este neplană se datorează faptului că dispunerea sa planară ar fi antiaromatică. Se răsucește pentru ao evita, deoarece compușii antiaromatici sunt instabili în ceea ce privește localizarea electronilor π (vezi aici: Care este justificarea pentru H ü ckel ' s Regula? )
Deși adevărata nanosecundă pe care o moleculă are potențialul de a deveni aromatică, o va salt cu ocazia. Orice tulpină unghiulară din a fi plană este atât de rapid depășită de uriașul salt de stabilitate pe care aromaticitatea îl aduce, încât molecula se va răsuci pentru a forma o structură aromatică într-o clipire.
Comentarii
- Îndeplinirea regulii lui Huckel ' este doar una dintre condițiile pentru a deveni aromat. Planaritatea este alta. Cred că există compuși care îndeplinesc regula, dar nu sunt ' t plane și, prin urmare, nu sunt aromatici.
- În Ciclodecapentaen tulpina unghiulară depășește stabilizarea
- În majoritatea circumstanțelor, aromaticitatea > tulpina unghiulară.
- Da, în dimensiuni mai mici, mai frecvente inele inele
- Nu, saltul în stabilitate nu este uriaș, cu excepția inelelor aromatice mici. Efectul energetic al aromaticității scade odată cu mărimea inelului mai mare . Acest lucru explică de ce [10] anulena nu reușește în mod notoriu să găsească o conformație aromatică și anulenele mai mari [4n + 2], atunci când sunt plane, tind să nu prezinte caracteristicile de reacție specifice pe care le vedem în sistemele benzenoidale.
Răspuns
Dacă ciclooctatetraena ar fi planară, ar fi un compus antiaromatic conform regulii lui Hückel, deoarece are 8 π-electroni. Cu toate acestea, din moment ce cea mai scăzută conformație energetică este neplană, ciclooctatetraena poate fi considerată și un compus non-aromatic.
(sursa: Wikimedia Commons )
Dianionul are 10 π- Deoarece acest lucru îndeplinește criteriul $ 4n + 2 $, adoptă o conformație plană pentru a se bucura de stabilizarea aromatică.
Lasă un răspuns