1H NMR van acetylferroceen
Geplaatst op december 31, 2020 door admin
(source: sigmaaldrich.com )
Ik probeer de proton NMR te analyseren hiervan, en er is één singlet voor de H op de niet-gesubstitueerde Cp-ring en een singlet voor de methylgroep, zoals verwacht.
Maar terwijl ik verwachtte een dd-signaal te zien van $ \ ce {H_2} $ en $ \ ce {H_3} $ en een doublet van $ \ ce { H_1} $ en $ \ ce {H_2} $ , er is slechts één doublet dat alle protonen verklaart volgens integratie.
Kan iemand me helpen dit uit te leggen?
Opmerkingen
- Kunt u de details van het spectrum geven, dwz frequentie, oplosmiddel, zoals dit zou kunnen zijn ik belangrijk.
- Kun je er een foto van posten?
- Dakeffect, maar in het uiterste? Ik sprak net met mijn labmate over het feit dat $ \ alpha $ -nitrotolueen alle aromaten als singlet laat zien. Hoe dichter de signalen van twee koppelende protonen bij elkaar komen, des te meer " leunen " naar elkaar toe totdat ze samenvallen tot één signaal dat lijkt niet ' om koppeling te tonen.
Antwoord
Het NMR-spectrum van acetylferroceen is zeer bekend en wordt algemeen gepubliceerd als een leermiddel voor niet-gegradueerden. Het zou handig zijn als referentie als u een kopie of afbeelding van uw spectrum zou verstrekken. Je zou het tenminste moeten beschrijven inclusief chemische verschuivingen, integratie en piekverschijningen. Ik vermoed dat uw problemen hier voortkomen uit een verkeerd begrip van uw waarnemingen van het werkelijke spectrum.
Om u te helpen bij uw analyse, moet u ervoor zorgen dat u een nauwkeurige integratie van alle pieken voltooit. Dit geeft je een idee hoeveel protonen bijdragen aan elk van de pieken die je waarneemt. Dat wil zeggen, elk van uw pieken waarvan u denkt dat ze deel uitmaken van uw doublet, draagt twee protonen bij. En als je suggereert dat je een doublet observeert, wat is dan de splitsing van dit doublet? Ik betwijfel of het van een omvang is die overeenkomt met een typische H-H-koppeling. Het is waarschijnlijk dichter bij 100Hz. Dus misschien zie je in feite twee verschillende singlets. Of ten minste twee verschillende resonanties met een slecht gedefinieerde splitsing.
Uw analyse van het verwachte splitsingspatroon voor de Me-Cp-ring is niet helemaal correct. Uit uw tekening blijkt dat H1 en H4 chemisch equivalent zijn, maar magnetisch niet-equivalent. Dit komt doordat de koppeling tussen H1 en H2 niet hetzelfde is als de koppeling tussen H4 en H2. Hetzelfde kan gezegd worden voor H2 en H3; H2 en H3 zijn chemisch equivalent, maar magnetisch niet-equivalent. Dit betekent dat je een AA “XX” -spinsysteem hebben, wat qua uiterlijk geen eenvoudig spectrum van de eerste orde is. U kunt meer lezen over dit soort spinsystemen op een van mijn favoriete webbronnen, Reich . Elk signaal verschijnt eigenlijk als een schijnbaar triplet.
Dus, waarom zie je geen splitsing in deze pieken? Er zullen een aantal redenen zijn waarom dit het geval zou kunnen zijn, waarvan de meeste volkomen redelijk zijn en geen reden tot bezorgdheid. Monsterconcentratie, zuiverheid, magnetische veldsterkte, veldhomogeniteit (shimming), temperatuur en oplosmiddel zullen allemaal bijdragen aan het verschijnen van dit spectrum, en veel gepubliceerde spectra voor dit molecuul hebben een splitsing die nauwelijks wordt opgelost. Zonder je spectrum te zien, is het moeilijk om verdere interpretatie te geven. Als suggestie zou u echter de lijnbreedtes van uw pieken moeten meten (de breedte van de piek op halve hoogte). U zult waarschijnlijk merken dat de Cp-pieken van Me-Cp aanzienlijk breder zijn dan de andere pieken, vooral dan voor uw resterende CHCl3.
Geef een reactie