1H NMR de acetilferroceno
On Dezembro 31, 2020 by admin
(fonte: sigmaaldrich.com )
Estou tentando analisar o RMN de prótons disso, e há um singuleto para o H no anel Cp não substituído e um singuleto para o grupo metil, como esperado.
No entanto, enquanto eu esperava ver um sinal dd de $ \ ce {H_2} $ e $ \ ce {H_3} $ e um dupleto de $ \ ce { H_1} $ e $ \ ce {H_2} $ , há apenas um dupleto que representa todos os prótons de acordo com a integração.
Alguém pode me ajudar a explicar isso?
Comentários
- Você pode dar os detalhes do espectro, ou seja, frequência, solvente, como pode ser eu mportante.
- Você pode postar uma foto dele?
- Efeito de telhado, mas ao extremo? Eu estava conversando com meu colega de laboratório sobre o fato de que $ \ alpha $ -nitrotolueno mostra todos os aromáticos como um singuleto. Quanto mais próximos os sinais de dois prótons de acoplamento chegarem um ao outro, mais " inclinar-se " um em direção ao outro até que eles colapsem em um único sinal que não ' não parece mostrar acoplamento.
Resposta
O espectro de RMN do acetilferroceno é muito conhecido e amplamente publicado como um recurso de ensino de graduação. Seria útil para referência se você fornecesse uma cópia ou imagem de seu espectro. Pelo menos você deve descrevê-lo incluindo mudanças químicas, integração e aparências de pico. Suspeito que seus problemas aqui vêm de um mal-entendido de suas observações do espectro real.
Para ajudá-lo com sua análise, você deve certificar-se de completar uma integração precisa de todos os picos. Isso lhe dará algumas dicas de quantos prótons estão contribuindo para cada um dos picos que você está observando. Ou seja, cada um dos seus picos que você acha que faz parte do seu dupleto contribui com dois prótons. Além disso, quando você sugere que está observando um gibão – qual é a divisão desse gibão. Duvido que seja de uma magnitude que esteja de acordo com um acoplamento H-H típico. Provavelmente está mais perto de 100Hz. Portanto, talvez o que você esteja vendo sejam, na verdade, dois singuletos distintos. Ou pelo menos duas ressonâncias distintas com divisão mal definida.
Sua análise do padrão de divisão esperado para o anel Me-Cp não está totalmente correta. De seu desenho, H1 e H4 são quimicamente equivalentes, mas magneticamente não equivalente. Isso ocorre porque o acoplamento entre H1 e H2 não é o mesmo que o acoplamento entre H4 e H2. O mesmo pode ser dito para H2 e H3; H2 e H3 são quimicamente equivalentes, mas magneticamente não equivalentes. Isso significa que você tenho um sistema de spin AA “XX”, que não é um espectro simples de primeira ordem na aparência. Você pode ler mais sobre esses tipos de sistemas de spin em um dos meus recursos favoritos da web, Reich . Cada sinal realmente aparece como um trigêmeo aparente.
Então, por que você não está vendo nenhuma divisão nesses picos? Haverá uma série de razões pelas quais isso poderia ser o caso, a maioria das quais são perfeitamente razoáveis e não são motivo de preocupação. A concentração da amostra, pureza, força do campo magnético, homogeneidade do campo (shimming), temperatura e solvente contribuirão para o aparecimento deste espectro, e muitos espectros publicados para esta molécula têm divisão que é mal resolvida. Sem ver seu espectro, é difícil fazer uma interpretação posterior. No entanto, como sugestão, você deve medir as larguras de linha de seus picos (a largura do pico na metade da altura). Você provavelmente descobrirá que os picos Cp de Me-Cp são consideravelmente mais amplos do que os outros picos, especialmente do que para o CHCl3 residual.
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